一、方法概要
    事業廢棄物萃出液經硝酸／硫酸消化後，以氯化亞錫將消化液中的砷
    還原成三價砷，再經鋅／鹽酸氫化程序，轉變成具揮發性的氫化砷。
    此氫化砷經由氣體載送至原子吸收光譜儀，於波長 193.7 nm 處定量
    之。

二、適用範圍
    本方法適用於事業廢棄物萃出液中總砷之檢驗，方法偵測極限通常為
    0.002 mg/L。所有樣品均須經適當的消化步驟，方可進行分析。並使
    用基質樣品添加及適當的參考標準樣品分析，以檢核方法之適用性。

三、干擾
  （一）高濃度的金屬如鉻、鈷、銅、汞、鉬、鎳及銀等會造成分析上之
        干擾。
  （二）樣品經前處理後所留下之微量硝酸會造成分析上的干擾，故樣品
        在消化過程中必須加熱去除硝酸，直到產生白煙（SO3）為止。 
  （三）由於元素砷及其化合物均具揮發性，樣品處理應小心進行，以免
        砷的逸失。

四、設備及材料
  （一）燒杯或同級品：100mL。
  （二）電熱板或同級品：可調整溫度並可維持在90～95℃。
  （三）砷之氫化裝置：如下所述，或依儀器製造商之建議組合。
        1.藥用滴管：可固定吸取1.5mL。
        2.梨形燒瓶：50mL，雙頸尺寸為14/20（使用ScientificGla-ssJ
          M-5835或同級品）。
        3.氣體進出管：將微量冷卻器（如microcold-fingercondenserJ
          M-3325或同級品）切除14/20磨砂玻璃接頭以下部位而製成。 
        4.磁攪拌器：使鋅粉懸浮液均勻化。
        5.聚乙烯乾燥管：10cm，內充填玻璃棉防止粒狀物進入燃燒頭。
        6.流量計：可量測1L/min。
        7.A級定量瓶。
        8.量筒。
  （四）原子吸收光譜儀：單光束或雙光束光譜儀，具有光柵單光器、光
        電倍增偵測器、波長範圍為190至800nm的可調整狹縫及預留連接
        記錄器的界面。
  （五）燃燒器：可使用氬／氫火焰者，或依儀器製造商之建議使用者。
  （六）砷中空陰極燈管或砷無電極放電燈管。
  （七）排氣口：在燃燒頭上端15～30公分處置排氣口抽氣。

五、試劑所有檢測時使用的試劑化合物除非另有說明，否則必須是分析試
    藥級。若須使用其他等級試藥，在使用前必須要確認該試劑的純度足
    夠高，使檢測結果的準確度不致降低。
  （一）試劑水：參照本署公告之「事業廢棄物檢測方法總則」之規格。
        除非特別指定，否則本方法所指的水皆為試劑水。
  （二）濃硝酸，HNO3：應分析其不純物含量，且方法空白須小於方法偵
        測極限。
  （三）濃硫酸，H2SO4（36N）：應分析其不純物含量，且方法空白須小
        於方法偵測極限。
  （四）濃鹽酸， HCl：應分析其不純物含量，且方法空白須小於方法偵
        測極限。
  （五）稀釋液：在1000mL量瓶內先加入400mL水，再加入 100mL18N硫酸
        及400mL濃鹽酸，並以水定量到1000mL。
  （六）碘化鉀（或碘化鈉）溶液：於100mL水中溶解20g碘化鉀（或碘化
        鈉）。
  （七）氯化亞錫溶液：於100mL濃鹽酸中溶解100g氯化亞錫。
  （八）鋅粉懸浮液：每 1mL試劑水中含有1g的鋅粉（＜45mm），並以磁
        攪拌器攪拌，使其保持懸浮狀態。
  （九）砷儲備溶液（1,000mg/L）：購買經濃度確認之標準品，或在100
        0mL量瓶內，於含有4g氫氧化鈉之100mL水中溶解1.320g三氧化二
        砷（註：三氧化二砷， As2O3為固體具有劇毒應避免食入），再
        以20mL之濃硝酸酸化後，以水稀釋至刻度。
  （十）砷中間溶液：精取1.00mL砷儲備溶液，置於 100mL量瓶內，以每
        升含1.5mL濃硝酸之稀硝酸溶液稀釋至刻度；1.00mL=10.0mgAs。
  （十一）砷標準溶液：精取10mL砷中間溶液，置於 100mL量瓶內，以每
          升含1.5mL濃硝酸之稀硝酸溶液稀釋至刻度；1.00mL=1.00mgAs
          。

六、採樣及保存
  （一）樣品採集均須依照採樣方法執行與保存，請參考本署公告之「事
        業廢棄物採樣方法」。
  （二）樣品已經本署公告之「事業廢棄物毒性特性溶出程序」所得之萃
        出液應儘速分析，否則應以HNO3酸化至 pH<2，貯存於4℃最長可
        保存 6個月；惟若萃出液酸化時會產生沉澱，則應取未經酸化萃
        出液儘速分析。
  （三）若分析揮發性砷化合物時需使用特殊容器（如盛裝揮發性有機物
        之容器）。

七、步驟
  （一）取 50mL事業廢棄物萃出液或待消化的樣品，置於100mL燒杯中，
        加入10mL濃硝酸及 12mL18N硫酸，在煙櫥中以電熱板加熱消化，
        直到產生白色 SO3煙霧。勿使樣品燒焦或變黑，以免逸失砷。若
        發生燒焦現象應立即關掉電熱器、冷卻之並另外加入 3mL濃硝酸
        。繼續加入過量的濃硝酸（有紅棕色煙霧產生）消化之。
  （二）為避免在消化過程中逸失砷，不可讓溶液顏色變深，每當二氧化
        氮紅棕色煙霧消失時，停止加熱並冷卻後，再加入 3mL之濃硝酸
        繼續消化，直至三氧化硫白煙發生，且水樣呈無色或淡黃色時表
        示已消化完全，停止加熱。
  （三）冷卻樣品，加入約25mL水，加熱至三氧化硫白煙發生，以除去氮
        氧化物。
  （四）冷卻樣品，將此消化液移入 100mL量瓶中，加入40mL濃鹽酸，以
        水定量至刻度。
  （五）取0.00、0.50、1.00、1.50、2.00及2.50mL之砷標準溶液，分別
        置於 100mL量瓶中，用水定量至刻度，其濃度分別為0.0、5.0、
        10.0、15.0、20.0及25.0mg/LAs。
  （六）若待測樣品有基質干擾時，則分別精取25mL的25、20及15mg/L砷
        標準溶液，各置於50mL量瓶中，並於每瓶量瓶中各加入10mL製備
        好的樣品，再以每升含有 1.5mL濃鹽酸之稀鹽酸溶液稀釋至刻度
        。
  （七）取10mL製備好的樣品置於50mL的量瓶中，以每升含有 1.5mL濃鹽
        酸之稀鹽酸溶液稀釋至刻度，本液作為該樣品的零添加溶液之用
        。
  （八）鋅／鹽酸氫化程序：如下所述，或依據儀器操作使用說明操作。
        1.取消化後的樣品或標準溶液25mL，置於反應瓶。
        2.加入1.0mL碘化鉀（或碘化鈉）溶液，加入0.5mL氯化亞錫溶液
          ，靜置至少10分鐘，使砷還原成三價砷。
        3.連接反應瓶與特殊的氣體進出管。
        4.以藥用滴管吸取 1.5mL鋅粉懸浮液（以磁攪拌器維持在懸浮狀
          態下），將含有滴管之橡皮塞緊密插入反應瓶之側頸口。
        5.將鋅粉懸浮液擠入樣品或標準溶液中，氫化砷立即生成，並被
          攜入原子吸收光譜儀，記錄最大吸光度後，可移開反應瓶，再
          由檢量線求得砷含量（mg）。
    註： As2O3（固體）、AsH3（氣體）均為毒性極強之血液性毒劑，請
          操作者應極小心避免食入及吸入。
        6.若用標準添加法，則需繪製標準添加及空白之吸光度－濃度圖
          ，而其外插值為最初樣品液濃度的五分之一。若所繪結果非為
          直線，則必有非線性干擾存在，此時可加以稀釋或略知樣品性
          質時可添加其他試劑來克服。若不需要標準添加，則檢量線部
          份即為所求之濃度。
        7.使用193.7nm波長及背景校正進行砷之分析。
        8.依操作手冊操作氬-氫焰，氬-氫焰為無色，可使吸入低濃度鈉
          ，使其火焰為亮黃色，以辨認是否點燃。

八、結果處理
                                         Ａ×Ｖ２
    事業廢棄物萃出液中總砷濃度 (mg/L) ＝─────
                                         Ｖ１×Ｖ
    其中：Ａ＝檢量線求得砷含量 (mg)
          Ｖ＝前處理之萃出液體積 (mL)
          Ｖ１＝參與還原反應之消化液體積 (mL)
          Ｖ２＝萃出液消化後之定量體積 (mL)

九、品質管制一般品質管制請參見本署公告之「重金屬檢測方法總則」、
    「事業廢棄物檢測方法總則」及「事業廢棄物毒性特性溶出程序」的
    規定。
  （一）檢量線：檢量線製備須有一個空白溶液和至少五種濃度的標準濃
        度，完成檢量線製作後，必須以檢量線空白及另一不同來源或不
        同批號之標準品在檢量線中間濃度確認。另每批次分析結束時／
        或每隔10個樣品後，檢量線必須以檢量線空白及檢量線中間濃度
        查核。
  （二）空白分析：以10個樣品數為一個分析批次，不足10個樣品則仍以
        一個批次計。
        每批樣品至少要做一個完整操作程序的空白分析試驗，以檢查系
        統是否遭受污染或是否有跨樣效應存在。
  （三）重覆分析：每批次或每10個樣品至少做 1個重覆分析。
  （四）添加樣品分析：每批次或每10個樣品至少做 1個添加樣品分析，
        並求其回收率。待測物之回收率小於50％且其濃度未超過溶出標
        準但為溶出標準之80％以上時，則該項金屬元素須使用標準添加
        法分析。有關標準添加法請參照「事業廢棄物毒性特性溶出程序
        」九、品質管制之內容。
  （五）查核樣品分析：每批次或每10個樣品至少做 1個查核樣品分析。

十、精密度及準確度略

十一、參考資料
    （一）USEPA,TestMethodsforEvaluatingSolidWastesPhysic-al/Che
          micalMethods,SW-8463rdEd.,Arsenic（AtomicAbsorptionSpe
          ctrophotometryGaseousHydride）,Method7061A,1992.
    （二）USEPA,TestMethodsforEvaluatingSolidWastesPhysic-al/Che
          micalMethods,SW-8463rdEd.,FlameAtomicAbs-orption,Metho
          d7000B,1998.
    （三）行政院環境保護署，重金屬檢測方法總則，2002。
    （四）行政院環境保護署，事業廢棄物檢測方法總則，1999。
    （五）行政院環境保護署，事業廢棄物毒性特性溶出程序，2002。
      註1：本檢測方法產生之廢液，依一般重金屬廢液處理原則處理。 
      註2：本文引用的公告方法名稱及編碼以環保署最新公告者為準。 
      註3：建議所使用之原子吸收光譜儀應含有背景校正裝置。