一、方法概要：
利用等速吸引法抽引排放管道中的氣液樣品，以 80 ％異丙醇吸收硫
酸液滴及三氧化硫氣體，此吸收液藉由過氯酸鋇滴定（Thorin 為指
示劑），測定硫酸滴的含量。
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二、適用範圍：
本方法適用於測定煙道排氣中之硫酸液滴之含量，對採集於吸收液中
之硫酸含量，當採樣體積為 100L 時，最低可偵測濃度為 8.357×10
（-4次方）mg/m（3次方）。
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三、干擾：
當採用此法時，氟離子、氯離子、溴離子會造成輕微的正干擾，銨離
子造成輕微的負干擾。
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四、設備：
（一）器材：
1.分析天平，可稱至 0.1 mg 者。
2.移液管（1、10、25 mL）。
3.PE 樣品瓶（500、1000 mL）。
4.量瓶（100、500、1000mL）。
5.量筒（100、500mL）。
6.滴定管（50mL），必要時可用微量滴定管（Micropipet）。
7.三角錐瓶（250mL）。
（二）採樣設備：
所示採樣設備，如圖 1 硫酸液滴之採樣裝置（亦可使用商業化
組裝採樣設備）及圖 2 水份吸收裝置。
1.皮托管應使用 s 型皮托管，或其他已知皮托係數之皮托管。
2.傾斜式壓力計。
3.熱電偶溫度計。
4.ORSAT 分析儀，可分析 CO2、O2、CO 者。
5.加熱型採樣管，不鏽鋼製且至少可加熱至 120℃。
6.硫酸液滴採樣管，內襯硼矽玻璃外套不鏽鋼包覆採樣及加熱裝
置，吸氣嘴尖端應小於 30 度。
7.硫酸液滴吸收裝置，附濾紙固定器及四支吸收瓶。
8.攜帶型大氣壓力計，可測至 0.1mm-Hg 者。
9.水份吸收裝置，附固定架、冷卻槽。
10.上皿天平，可秤至 0.01g 。
11.真空泵。
12.乾式或濕式氣體流量計。
13.玻璃纖維濾紙（Glass fiber filter） ，收集率可達 99.95
％以上效率者。
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五、試劑：
除有特別規定外，所有試劑均應使用分析試劑級或以上之試劑。
（一）0.0100 N 鄰苯二甲酸氫鉀（Potassium Hydrogen Phthalate，
簡稱 PHK）之溶液。
取已乾燥（110℃ ，24小時）之 KHP0.2100g （精確到 0.1mg）
，移至 100mL 量瓶中，加純水溶解後，以純水稀釋至刻度。
（二）約0.0100 N NaOH 溶液：
稱約 0.40g之NaOH，移至 1000mL 量瓶中，加純水溶解後，以純
水稀釋至刻度。取適量配製好之 0.0100N KHP 溶液滴加 Pheno
pht-halein 指示劑 3 滴，以 NaOH 溶液滴定至滴定終點（淡
紅色出現），標定 NaOH 之濃度。
（三）約 0.0100N H2SO4 溶液：
以吸量管取約 0.27mL 之濃硫酸，移入裝有少許純水之 1000mL
量瓶中，混合均勻後，以純水稀釋至刻度。取適量體積，加 Phe
nop-hthalein 指示劑 3 滴，以剛標定好之 NaOH 溶液滴定至
滴定終點（淡紅色出現），標定 H2SO4 溶液之濃度。
（四）約 0.0100 N 過氯酸鋇（Ba（C1O4）2） 溶液：
稱取約 1.6812g 之 Ba（C1O4）2，移至 1000mL 量瓶中，加入
80％異丙醇溶解後，以 80 ％異丙醇稀釋至刻度。取適量標定
好之硫酸溶液滴加 Thorin 指示劑 3 滴，以此過氯酸鋇溶液滴
定至滴定終點（粉紅色出現），標定過氯酸鋇溶液之濃度。
（五）Thorin 指示劑（1-（o-arsonophenylazo）-2-naphthol-3,6-d
isu-lfonic acid,disodium salt）：
溶解 0.2g Thorin 於100mL 水中。
（六）80 ％ 異丙醇（isopropyl alcohol） 溶液：
於 1000mL 量瓶中，加入 200mL 水，再加入 ACS 級異丙醇至
刻度。
（七）3 ％過氧化氫溶液：
於 1000mL 量瓶中，加入 100mL 30％ 過氧化氫，再加純水至刻
度。
（八）試劑水：
去離子蒸餾水或純水（電阻值≧17MΩ-cm以上者）。
（九）矽膠：
使用 6～16mesh 之矽膠，使用前至少以 110℃至少烘乾 12 小
時以上。
（十）氯化鈣：
使用前至少以 110℃至少烘乾 12 小時以上。
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六、採樣與保存：
（一）等速吸引流量測定：
硫酸液滴採樣以移動採樣法採樣，採樣之測定位置、測定孔、測
定點及等速吸引測定，請參考 NIEA A 101.17 譯「排放管道中
粒狀污染物採樣及其濃度之測定方法」所述的規定辦理。
1.如圖 1 ，以熱電偶溫度計，量測採樣點之排氣溫度（θs）
，並以大氣壓力計量測大氣壓（Pa）。
2.以皮托管及傾斜式壓力計，量測煙道內所選定採樣點之動壓（
Pd）及總壓（ PT），代入公式 Ps=PT -C（2次方）×Pd（C：
皮托管係數），以計算出靜壓（Ps）值。
3.如圖 2 ，以水分吸收裝置測定煙道內氣體之含水率（Xw）。
以氯化鈣吸收水分，計算吸濕前後之重量差（ma），記錄流量
計上之排氣溫度（θm） 及壓差計壓力（Pm），查表得飽和水
蒸氣壓（Pv），記錄吸引氣體體積（Vm）。
使用濕式氣體流量計時排氣中水分含量之計算方法如下述：
22.4
──×ｍa
18
Xw=──────────────×100
273 Pa＋Pm–Pv
Vm×────×──────
273＋Θm 760
使用乾式氣體流量計時：
除去計算式中 Pv 項，以 Vm 為吸引氣體量（乾式氣體流量計
之讀數）計算之。但是，此法僅限用於在乾式流量計之前已將
氣體乾燥者。
吸引流量為每 10g氯化鈣最大吸引流量每分鐘 1L（L/min/10g
CaCl2） 。
4.以採樣袋採集煙道內之氣體，並以 ORSAT 氣體分析儀（依分
析儀手冊操作），量測煙道內之氣體組成（Xco2、Xo2、Xco、
XN2），並代入公式
1
γ。=──×（ＭCＸC＋ＭＸ＋ＭCOＸCO＋ＭＸ）
22.4
（100-ＸW）
×─────＋18ＸW
100
以計算出標準狀態下（0℃，1 atm）管道內濕排氣單位體積之
質量，再代入公式
273 Pa＋Ps
γ= γ。×────×────
273＋Θs 760
求得實際狀態下管道內濕排氣單位體積之質量（γ）。
5.綜合以上1、2、3、4四項及皮托管係數、重力加速度（g），
代入公式
┌──
v=C×│2gPd
│──
γ
計算出煙道排氣之流速（v）。
6.根據排氣之流速（v）及硫酸液滴採樣管吸氣嘴之內徑（d），
代入公式
π Ｘw 273＋Θm
ｑm =─×d（ 2次方） × v×（1-──）×──── ×
4 100 273＋Θs
Pa＋Ps
─────×60×10（負 3次方）
Pa＋Pm－Pv
求出等速吸引之流量（Qm）。
但是使用乾式流量計前，氣體已先乾燥者，計算時可除去式中
Pv 項。
註一：如果使用平衡型自動等速吸引裝置，則可不必另外測定
等速吸引流量。
（二）硫酸液滴之採樣：
1.調整泵之吸引流量，使與測得之煙道排氣流速相同。
2.依據圖１之裝配，組裝成一套硫酸液滴之採樣裝置；第一個吸
收瓶內盛裝 50mL 80％之異丙醇溶液，以吸收硫酸（H2SO4）
液滴及三氧化硫（SO3） 。第二個吸收瓶盛裝矽膠，用以吸收
水份。於吸收瓶與泵之間加裝泵保護裝置（除酸瓶：200mL 10
％過氧化氫，吸濕瓶：200g矽膠），以防止水氣及酸氣被吸入
而損害泵。
3.採氣量以100L為原則，可依硫酸液滴濃度作適宜地增減。
4.測漏試驗：啟動泵，以採樣時流速進行測漏，抽至流量小於４
％採樣流量，即表示無漏氣現象發生；若有漏氣應檢查並修復
至無漏氣為止。
5.將硫酸液滴採樣管伸入煙道內測定點，記錄流量計之起始值（
Ｖ 1），啟動泵開始採樣（每個採樣點採樣時間需相同），隨
時調整至等速吸引之流量（qm）。採樣結束後，停止泵，記錄
流量計之結束值（Ｖ 2），流量計上之排氣溫度（θm） 及壓
差計壓力（Pm，將採樣管移至其他測定點執行採樣，至完成所
有測定點之採樣，計算總採樣之體積（Vm）。
6.平均各測定點採樣時測定之流量計上之排氣溫度（θm） 及壓
差計壓力（Pm），依下式求出在標準狀態下所吸引之乾氣體量
：
273 Pa＋Pm－Pv
Vm（std）＝Y×Vm×────×──────
273＋Θm 760
其中Ｙ係流量計校正係數。
使用乾式氣體流量計時：
除去計算式中之Ｐ項，以Ｖm 為吸引氣體量（乾式氣體流量計
之讀數）計算之。但是，此法僅限用於在乾式流量計之前已將
氣體乾燥者。
採樣後如同３之測漏試驗檢查之。
（三）樣品保存：
將第一吸收瓶中之吸收液移至 100mL 量瓶中，將濾紙移至另一1
00mL PE 樣品瓶中儲存。其後以80％異丙醇清洗吸收瓶及濾紙固
定器之前半部，將清洗液一併倒入量瓶中，再以 80 ％異丙醇稀
釋至 100mL。將吸收液全數倒入內置濾紙之 PE 樣品瓶內，密封
並標示液面高度後，於４℃下保存。
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七、步驟：
（一）空白樣品分析：
以採樣之 80 ％異丙醇為空白樣品，每次取出 25mL ，滴加 2
至3 滴之 Thorin 指示劑，以標準過氯酸鋇滴定至粉紅色出現為
止，記錄標準過氯酸鋇滴定之體積（Vtb，mL） 。
（二）硫酸液滴含量之分析：
樣品至少靜置３小時後，每次取出25mL，滴加２至３滴之 Thori
n 指示劑，以標準過氯酸鋇滴定至粉紅色出現為止，記錄標準過
氯酸鋇滴定之體積（ Vtl，mL）。
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八、結果與處理：
依下列公式計算煙道排氣中之硫酸液滴含量 ＣH2SO4（mg/m（3次方
））
Ｖsa
──
Ｎ（Ｖtl－Ｖtb）Ｖa
ＣH2SO4＝Ｋ1×──────────×10（6次方）（㎎／m（3次
方））
Ｖm（std）
此處 K1 ＝0.04904（g/meq）
N ＝標準過氯酸鋇濃度（N）
Vtl ＝滴定樣品所須標準過氯酸鋇體積（mL）
Vtb ＝滴定空白樣品所須標準過氯酸鋇體積（mL）
Vsa ＝每次被滴定樣品之體積（mL）
Va ＝樣品之全部體積（mL）
Vm（std）＝標準狀態（0℃，1 atm）下採樣之氣體樣品體積（L）
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九、品質管制：
（一）儀器設備之校正：下列儀器設備除另有規定外，應定期依儀器校
正方法予以校正。
1.濕式氣體流量計
2.溫度計
3.天平
4.攜帶型大氣壓力計
5.採樣管吸氣嘴
（二）異丙醇之查核：以 10mL 異丙醇加 10mL 10％碘化鉀（K1）溶液
，與 10mL 純水加 10mL10％ 碘化鉀溶液，在 352nm 處，測其
吸光度，其吸光度差不可超過 0.1 Abs。每一瓶裝之異丙醇於使
用前皆須進行查核，若其中過氧化物含量過高而不合乎使用規定
時，可用蒸餾法蒸餾，使合乎使用規定。
（三）在處理任何樣品，必須先以試劑水做方法空白，其處理過程必須
和樣品一樣，以確認分析系統、玻璃器皿、試藥、溶劑均無污染
，方法空白每一批次或每十個樣品應執行一次；樣品處理與檢測
的所有階段，須準備空白樣品以備查。
（四）採樣時，每批樣品應至少有一個現場空白（field blank） 或每
10％的樣品需有一個現場空白（取二者數量較大者）。另外，每
次採樣時需至少準備一個旅運空白（trip blank），一同運送與
分析。
1.樣品分析：分析樣品時，應伴隨做品管分析，監測標準品的回
收及變化。
2.樣品添加：添加適量的待測物到吸收液樣品中，其頻率每一批
次或每 10 個樣品中應做一個樣品添加及添加重覆，計算待測
物的回收率及兩個添加樣品間的相對差異百分比。
3.品管樣品：以空白吸收液為基質，加入和樣品添加等量的待測
物，計算其回收率；品管樣品的頻率和樣品添加相同；當樣品
添加的結果顯示有基質影響時，品管樣品的回收率可做為實驗
室分析能力的依據。
（五）每次採樣前後皆應作測漏試驗，以防止在採樣時漏氣，而造成嚴
重的誤差。記錄採樣前後之動壓值，以查對等速採樣，誤差應在
±10 ％以內。
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十、精密度與準確度：
單一實驗室以配製盲樣80％異丙醇硫酸溶液於50天內，進行八次分析
得其精密度與準確度分別為 3.68 ％與 1.01 ±7.44％。而經單一實
驗室模擬產生硫酸液滴及三氧化硫，採集到的硫酸液滴樣品之平均收
集率為 97.5 ％。
註二：單一實驗室之模擬採集硫酸液滴及三氧化硫之裝置如圖３所示
，所有連接管宜使用真空耐壓管。先量取 50mL 80％異丙醇及
矽膠各置放在吸收瓶內。於吸收瓶與泵之間加裝泵保護裝置（
除酸瓶：200mL 10 ％ 過氧化氫，吸濕瓶：200 g 矽膠），以
防止水氣及酸氣被吸入而損害泵。採集前端有一三通管，一由
高壓空氣攜帶發煙硫酸所放出之三氧化硫，一由空氣推送水氣
進入，使三氧化硫與水結合成硫酸液滴，為第一瓶吸收液及濾
紙所吸收。待三氧化硫發生瓶中無白色產生時才停止。比較吸
收之三氧化硫重及發煙硫酸所釋出之三氧化硫重，即可求得硫
酸液滴之收集率。
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十一、參考資料：
（一）謝嘉峰、吳健銘、林士程，行政院環境保護署環境檢驗所（19
96）煙道排氣中硫酸液滴測定方法之驗證與研究期末報告，專
案研究計畫，EPA-85-E3S2-09-01 。
（二）Determination of Sulfuric Acid Mist and Sulfur Dioxide
Emission from Stationary Sources, U.S. EPA 40 CFR Ch.1
（7-1-88 Edition）Pt.60,App.A.Meth.8（1990）。
（三）盧正權，行政院環境保護署環境檢驗所（1994），固定污染源
及環境空氣採樣方法研究，EPA-83-E3S2-09-04。
（四）鄭福田，行政院環境保護署環境檢驗所（1993），管道排氣中
空氣污染物採樣程序規範之研究，EPA-82-1107-09-03-02。
（五）排放管道中粒狀污染物採樣及其濃度之測定方法，行政院環境
保護署環境檢驗所空氣檢驗方法彙編，NIEA A101.7 譯（1994
）。
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