1.適用性及原理
1.1 適用性
此方法適用在測量揮發性有機物（Volatile Organic Compounds,VOC
）之濃度，並以碳為濃度計算基礎的總非甲烷有機氣體（TotalGase-
ous Nonmethane Organics ，TGNMO）。然而，排放管道中之有機粒
狀物會干擾此項分析，因此採樣時在採樣器前端需要加裝粒狀物過濾
器。對以碳為濃度計算基礎之 VOC 而言，此方法的最低偵測值為 5
0ppm。如果煙道中同時含有及水蒸汽，則會在樣品中對T GNMO 之測
值產生明顯的偏差，偏差的大小視及水蒸汽濃度而定。一般而言，濃
度與水蒸汽濃度（以體積百分比表示）之乘積如果不超過 100，偏差
就可以忽略。舉例來說，若一污染源之排氣中包含有 10 ％和 10 ％
水蒸汽，TGNMO 測值之偏差就可以忽略；若一污染源之排氣中含有
10％和 20 ％水蒸汽，則在接近 TGNMO 檢測限值時，將會產生可觀
的偏差。若事先知道廢氣的特性，而且了解偵測器對廢氣中的有機化
合物直接反應，可用火焰離子偵測器（FID） 直接測量廢氣。如果甲
烷氣體存在，甲烷亦可被測出。在下列情況下，FID 可以用來測量有
機物重量濃度：
(1)當只存在有一種化合物。
(2)有機化合物只由氫和碳組成。
(3)已知或可以測量化合物的相對比例，而且知道 FID對此化合物的應
答狀況。
(4)在污染設備前後之氣體混合性必須相同，而且僅評估污染物之相對
濃度。
(5)可用化合物的質量標準品來校正 FID。另一直接利用 FID 的例子
是篩選方法（screening method）。若有足夠的資料對偵測器準確
度提供大略的預測，FID 可以被用來測量未知氣體中揮發性有機氣
體含量。在可容忍的不準確度下，若想要獲得的結果且不需要額外
昂貴設備，FID 將為一個有用的工具。但若需要對廢氣做定性或定
量的現場分析，也可使用氣相層析儀的火焰離子偵測系統進行試驗
。
1.2 原理：
污染源之排氣可在一定的採樣速率下，經由一個可加熱的過濾器及一
個低溫的冷凝器抽取到一真空的採樣槽中。採樣完成後，分別分析冷
凝器和採樣槽中之 TGNMO 含量，而後合併此二結果作為該排氣中之
TGNMO 濃度。冷凝器部分有機物含量部分，必須先氧化非甲烷有機物
（Nonmethaneorganic，NMO）為，並在一抽真空容器中定量收集排氣
；然後將還原為甲烷，再由 FID 偵測。在採樣槽部分的有機物含量
則由注射一部分的樣品到氣體層析管柱中，從 CO、CO2、甲烷中分離
出非甲烷有機氣體，然後將非甲烷有機氣體氧化成，再還原成甲烷，
由 FID 偵測。這個方法可除去 FID 分析不同種類有機物時產生的
雜訊。
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2.設備
2.1 採樣系統
採樣系統包括可加熱式採樣管、可加熱式過濾器、冷凝管、流速控制
系統和採樣槽（圖一）。
2.1.1 可加熱式採樣管：外徑 6.4-mm（1/4in）的不銹鋼管附加熱系統，
並能保持出口末端氣體溫度至少在 129℃（265 ℉）。採樣管應該
在出口末端加裝一個熱偶溫度計來監視溫度。圖一顯示一個適當的
採樣管。管口是Ｌ形連件加裝到採樣管前端開口，在另一側採樣管
後方加裝一個熱偶溫度計。採樣管先用可加熱的膠帶包裹，然後用
二層的玻璃纖維棉及一層鋁箔紙覆蓋以保持採樣管溫度。
注意：若因安全考量而無法使用加熱系統；一種煙道內非加熱過濾
器的採樣系統也是適合的。
2.1.2 濾紙固定器：內徑 25mm（15/16in）不銹鋼材質和附有 Viton 環
不銹鋼支持隔板 的Gelman 濾紙固定器及其同等級者。
2.1.3 過濾加熱系統：由一內外層分離的金屬盒組成；內層附有加熱裝置
的絕緣金屬，可使通過濾紙的氣體溫度維持在 121±3 ℃（250±5
℉）。
圖二為一適合的加熱器。外殼是 102mm×280mm×294mm（4in×11i
n ×11in） 的金屬盒。內層是 76mm×229mm ×241mm（3in ×9in
×9in） 的金屬盒。兩層間的空隙用 fiberfrax 絕緣材料加以隔
絕，並用矽膠粒沿著盒子的上層周圍加以固定。一個用相同材料做
成的可移動蓋子用來蓋住加熱室。
內層盒子用 250 瓦之筒狀加熱器加熱，外部用不鏽鋼薄片加以保
護。加熱器以一自動溫度調節控制器予以控制，設定溫度維持 121
℃，在過濾器前後位置均附加一個熱偶溫度計來監測氣體溫度。
2.1.4 冷凝器：外徑 9.5mm（3/8in） 之Ｕ型不銹鋼 316 管。圖三標出
精確的Ｕ型管尺寸。Ｕ型管應用密度約為 0.11g/mL 之石英棉包裹
住，當冷凝器置於佈滿乾冰之保溫器中時，Ｕ型冷凝管兩臂之間可
能形成冰橋，致使冷凝管不易移動，可以在冷凝器兩臂間加一鋼板
來改善此一問題。
2.1.5 閥：不銹鋼開關閥，控制採樣開始及結束。
2.1.6 計量閥：不銹鋼控制閥，控制樣品通過採樣系統的流速。
2.1.7 浮子流量計：不銹鋼連件之玻璃管，能測量 60 到 100mL/min 之
氣體流速。
2.1.8 採樣槽：不銹鋼或鋁製成的樣品槽，容量最少四公升。
2.1.9 水銀壓力計或絕對壓力計：能測量壓力範圍 0 到 900mmHg，而誤
差在 1mmHg 以內。
2.1.10 真空泵：能抽真空到絕對壓力 10mmHg 。
2.2 冷凝回收設備
冷凝器中的有機物捕集回收系統包含有加熱源、氧化觸媒、非分散性
紅外線（NDIR）分析儀和中間收集器（ICV）。 圖四為一典型系統配
置圖，此系統應該能如 5.1 節所敘述氧化或回收樣品內之 TGNMO。
主要設備有：
2.2.1 熱源：能夠加熱冷凝器（包括連接管）到 200℃。
此系統建議使用加熱槍及管型加熱器。
2.2.2 加熱帶：能夠加熱除溼器和氧化觸媒間的連接管至 100℃。
2.2.3 氧化觸媒：一適當長度外徑 9.5mm（3/8in） 的 Inconcl600 管，
內含直徑3.2mm（1/8in）之鋁丸，高 15 公分，其中包含 19 ％之
鉻成分。將該觸媒填充在觸媒管中央，並用石英棉填充兩端以固定
觸媒，此觸媒管應垂直架在 650℃的管型高溫爐上。
2.2.4 除濕器：必須通過洩漏測試，並能從氣流中去除濕氣。
2.2.5 注射孔：一外徑 6.4mm（1/4in） 不銹鋼Ｔ型管，在Ｔ型管側邊並
以橡膠塞加以防漏。
2.2.6 NDIR 偵測器：能偵測 0 到 5％之濃度，並能監測有機化合物從
冷凝器氧化的程度。
2.2.7 流量控制閥：不銹鋼製，用來保持冷凝器之操作條件維持系統接近
大氣壓力。
2.2.8 中間收集器（ICV） ：不銹鋼或鋁製，應配備有快速接頭裝置，建
議收集器體積至少要有六升的體積。
2.2.9 水銀壓力計或絕對壓力計：能測量壓力，範圍由 0 到 900mmHg，
而誤差在 1mmHg 以內。
2.2.10 注射針筒：10ml 氣密式之玻璃注射管配備有一個合適針頭。
2.3 非甲烷有機氣體分析儀：非甲烷有機氣體分析儀是一具有迴流沖洗性
的氣體層析儀；配備有氧化觸媒、還原觸媒和 FID。圖五和圖六為典
型非甲烷有機氣體分析儀的簡圖。根據 5.2 節所述，此半自動 GC/
FID 分析儀應能：
(1)從非甲烷有機氣體分別出 CO ，和甲烷。
(2)將還原成甲烷，並可定量為甲烷。
(3)將非甲烷有機氣體氧化成，還原到甲烷，並可定量為甲烷。
分析儀主要包括了下列組件：
2.3.1 氧化觸媒：外徑 9.5mm（3/8in）適當長度的 Inconel 600 管，內
含 19 ％鉻的 3.2mm（1/8in） 鋁丸，長度為 5.1cm（2in）。觸
媒填充至管中央，並以石英棉固定兩端，此觸媒管須垂直架立在65
0℃的高溫爐上。
2.3.2 還原觸媒：外徑 6.4mm（1/4in） 長 7.6cm（3in） 的 Inconel
管，內含 100 網目尺寸之純鎳粉，此觸媒管須垂直架立在 400℃
管高溫爐上。
2.3.3 分離管柱：分離管柱分為兩階段之不銹鋼管，第一階段是長 30cm
（1ft），外徑 3.2mm（1/8in）之不銹鋼管，內含 60/80 網目之
Un- ibeads1S，第二階段是長 61cm（2ft），外徑 3.2mm（1/8in
）之不銹鋼管，內含 60/80 網目 CarbosieveG、Unibeads 和 C
arbosie-ve 管柱。在第一次使用前，須在 200℃以載送氣體沖洗
管柱 24 小時。
2.3.4 樣品注射系統：一個十孔ＧＣ樣品注射閥，連接一適當尺寸的樣品
迴路到非甲烷有機氣體分析儀（建議使用 1mL迴路）。
2.3.5 FID ：一個 FID 要能符合下列規格
2.3.5.1 線性：如 5.2.3 節上所述之步驟，在操作範圍以內需有直線性
反應（±5 ％）。
2.3.5.2 範圍：甲烷測試濃度範圍可從 10 到 50000ppm ，信號調節器應
可控制最低信號在全幅信號的 10 ％。
2.3.6 資料記錄系統：可使用類比記錄器或數位積分系統，並能與 FID
相容，以記錄分析結果。
2.4 其他分析配備
2.4.1 氣壓計：可使用水銀或無液體氣壓計或其它氣壓計，能夠測量大氣
壓力，而誤差在 1mmHg 之內。
2.4.2 溫度計：能夠測量實驗室溫度，而誤差在 1℃以內。
2.4.3 真空泵：能夠抽真空到絕對壓力時之 10mmHg 。
2.4.4 注射器：10uL 和 50uL 液體注射器。
2.4.5 液體樣品注射組：316SSＵ 型管附加一個注射隔塞，如圖七所示。
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3.試劑
3.1 採樣部分；採樣時應有：
3.1.1 碎乾冰。
3.1.2 粗石英綿：纖維直徑在 8 到 15μm 之間。
3.1.3 玻璃纖維濾紙：必須不含有機物質。
3.2 非甲烷有機氣體分析部分；需要下列氣體：
3.2.1 載送氣體：純淨氦氣及氧氣（Zero級），（氧氣中之不得超過 1pp
m ，碳氫化合物不得超過 1ppmC）。
3.2.2 燃料氣體：99.999％純淨氫氣（Zero 級）。
3.2.3 燃燒氣體：與偵測器要求相同之純淨空氣或氧氣（Zero 級）。
3.3 冷凝分析部分；需要下列氣體：
3.3.1 載送氣體，純淨空氣，有機物含量低於 1ppmC。
3.3.2 輔助氧氣，純淨氧氣，有機物含量低於 1ppmC。
3.3.3 己烷（Hexane）：ACS 級，用於液體注射。
3.3.4 癸烷（Decane）：ACS 級，用於液體注射。
3.4 校正
對於所有校正氣體，製造商必須建議每筒氣體最長存放時間（即氣體
濃度變化不會超過其認證濃度的±5 ％的最長時間）。鋼瓶準備時間
、認證有機氣體之濃度、和建議最久存放時間，均應標示於鋼瓶之上
。本分析方法需要下列校正氣體：
3.4.1 氣化觸媒效率檢查之校正氣體：標準混合氣體，為空氣中含有 1％
的甲烷。
3.4.2 FID 線性反應及非甲烷有機校正氣體：三種標準混合體為空氣中含
丙烷濃度 20ppm、200ppm 及3000ppm 。
3.4.3 校正氣體：三種標準混合氣體，為空氣中含 50ppm、500ppm 及 1
％。注意：混合氣體中非甲烷有機化合物的總量需少於 1ppm 。
3.4.4 非甲烷有機氣體分析儀系統檢查校正氣體：需要下列四種混合氣體
：
3.4.4.1 丙烷混合氣體：標準混合氣體，主要為空氣中含 50ppmCO、50pp
m 甲烷、2 ％的和 20ppm 丙烷。
3.4.4.2 正己烷：標準混合氣體，主要為空氣中含 50ppm 正己烷。
3.4.4.3 甲苯：標準混合氣體，主要為空氣中含 20ppm 甲苯。
3.4.4.4 甲醇：標準混合氣體，主要為空氣中含 100ppm 甲醇。
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4.步驟
4.1 採樣部分：
4.1.1 清洗採樣設備：在冷凝器第一次使用前和每次使用後，都應該清洗
乾淨並確定沒有污染物殘留。清洗及檢查工作可藉由下列方式進行
：將冷凝器置於冷凝回收系統中，當作樣品處理。冷凝器應依 4.3
.3 節所述方式加熱；當排氣中之濃度降到 10ppm 以下，冷凝器
即可視為已清洗乾淨。當取樣後之冷凝器依 4.3.3 節所述回收處
理後，此項檢查工作即可視需要，決定要否進行。
4.1.2 採樣槽抽真空作業方式和洩漏檢查：將採樣槽抽真空到絕對壓力 1
0mmHg 以下，然後關掉樣品槽閥，放置 60 分鐘。如果採樣槽之真
空度沒有改變，則其氣密程度可以被接受。抽氣和洩漏檢查可在實
驗室或採樣現場進行，洩漏檢查結果應記錄在測試報告內。
4.1.3 採樣系統組合：在組合採樣系統前，用 U 型管水銀壓力計或絕對
壓力計測量採樣槽真空度，並在此時記錄真空度、大氣溫度和大氣
壓力。將採樣槽閥關閉，並組合採樣系統如圖一。將冷凝器本體置
在乾冰中，冷凝器之進氣管接合處需在乾冰頂端上方 2.5cm 到 5
cm 處。
4.1.4 採樣前之洩漏檢查：每次採樣前之洩漏檢查必須確實執行。先計算
或測量從採樣管到採樣槽之間管線體積，在採樣系統組裝之後，連
接採樣管尖端，並確定關閉通往採樣槽的閥門。而後打開真空泵並
將整個採樣系統從採樣管尖端到採樣槽閥抽真空至 10mmHg 以下。
關上清洗閥，關掉泵浦，最少等五分鐘後，再檢查採樣系統之真空
度。以採樣速率1％的洩漏率為基礎時，利用 6.2 節可計算最大允
許壓力變化。如果測得的壓力變化超過計算限值，則在開始採樣前
先改正此項誤差，洩漏測試檢查的結果應記錄在測試報告內。
4.1.5 採樣程序操作：拔掉採樣管入口塞，將採樣管放入煙道內，讓採樣
管和排煙管或煙道軸垂直。採樣管尖端應放在一個事先選定的煙道
位置，該位置可代表煙道的平均氣流速度，此外採樣管入口應避開
氣流行進方向。若煙道具負壓，採樣時應將採樣口以織布材料完全
密封，避免採樣管附近漏氣。採樣管溫度控制器設定在 129℃（26
5 ℉），濾紙溫度控制器設定121 ℃（250 ℉），採樣管和濾紙進
入採樣口前必須先預熱約 30 分鐘。關掉採樣閥，打開清洗閥並開
啟真空泵，設定流速在 60mL/min 到 100mL/min 間，用煙道氣體
清洗採樣系統至少 10 分鐘，當採樣管末端出口和濾紙的溫度到達
設定溫度時，就可以開始採樣。隨時檢查冷凝器周圍的乾冰量，若
有需要則再加乾冰。採樣時，記錄下各項步驟之時間。開始採樣時
應先關掉清洗閥及停止泵浦，打開採樣閥和採樣槽閥，並使用流量
控制閥調整最適合的速率讓流體通過採樣系統進入採樣槽。採樣適
時調整流量控制器使流速維持穩定（±10％），每 5 分鐘記錄採
樣之真空度及流量計測值。進行採樣的時間應大於或等於規定的最
低採樣時間。當時間到達或因為採樣槽真空度減少而使流速不能保
持穩定時，就停止採樣。注意：在達到最低採樣時間之前，因流速
不穩定，因而迫使採樣終止，可以做下列步驟：關掉採樣閥後，先
從煙道中移開採樣管，再從採樣採樣系統中移開使用過的採樣槽（
現場用 U 型管壓力計測試），並記錄在記錄紙上及進行現場測漏
。當新的採樣槽接上之後，進行採樣直到超過最低採樣時間。
4.2 樣品保存
採樣完成後，關掉流量控制閥，記錄最後採樣槽的真空度、溫度及大
氣壓力，關掉採樣槽閥後，將採樣槽從採樣系統中移開。然後從流量
計系統中移開冷凝器，扭緊冷凝器兩端的軸封，不包括從煙道到濾紙
的採樣管，冷凝器應保存在乾冰中直到實驗室分析，此外應確定冷凝
器及採樣槽的測試順序及標示是可加以辨識。
4.3 冷凝液回收
見圖九設定載送氣體的流速，加熱觸媒到需要的操作溫度。
4.3.1 每日性能檢查：每天分析任何樣品前，先執行下列測試：
4.3.1.1 洩漏檢查：將載送氣體入口和流速控制閥關閉，在系統中安裝一
乾淨的冷凝器、抽真空至低於 10mmH g絕對壓力以下。關掉真空
泵閥和真空泵，監視系統壓力 10 分鐘，如果壓力變化小於 2mm
Hg，則系統之密封性即可被接受。
4.3.1.2 系統背景測試：採樣回收閥調至排氣位置，分別調整載送氣體和
輔助氧氣的流速至標準值 100mL/min及150mL/min 。此時，用一
個 10mL 注射器自系統排氣處之樣品抽取孔抽取樣品，將此樣品
注入非甲烷有機氣體分析儀，測量濃度。若濃度低於 10ppm，此
系統背景即可被接受。
4.3.1.3 氧化觸媒效能檢查：用 5.1.2 節所述之方法進行觸媒效能測試
，若不能達到此測試標準，則在採樣之前應確實地檢修整個系統
。
4.3.2 冷凝器的清洗和採樣槽加壓程序：採樣完成後，冷凝器一般含有冷
卻水、有機物及少量的採樣氣體，從煙道出來的氣體可能包含大量
的，在樣品回收處理前必需先把從冷凝器去除，以減少分析時之干
擾現象。之去除可藉著乾淨空氣清洗和在原採樣槽收集的氣體來完
成。分析可從採樣槽和冷凝器開始，調整冷凝回收系統的四向閥到
清洗位置，如圖九所示。關閉採樣槽閥，把採樣槽連接在採樣回收
系統，把採樣回收閥轉到排氣位置，並將流量控制閥全部打開，而
後將採樣槽抽到真空，然後關閉真空泵閥，打開採樣槽閥，並記下
採樣槽之壓力。將乾冰冷卻冷凝器連接到回收系統，將採樣回收閥
從排氣位置轉換到收集位置，開始第一次清洗。並調整流量控制閥
去維持回收系統中之氣壓，繼續清洗直到抽氣中濃度低於 5ppm 。
另一方法可從回收系統抽取出樣品，以非甲烷有機氣體分析儀來分
析樣品中的濃度，此步驟只須在 NDIR 感應達最低點時才做，用 1
0mL 注射器抽取出樣品，注入非甲烷有機氣體分析儀，分析濃度。
完成清洗後，以乾淨空氣通過載送氣體旁路閥，增加採樣槽壓力約
至 1060ｍｍＨｇ 絕對壓力。
4.3.3 冷凝液樣品回收部分：如圖十將 ICV 連接到採樣回收系統中，扭
轉排氣口和收集口間的採樣回收閥在關的位置，而將流速控制閥和
ICV 閥全開，將壓力計、連接管及 ICV 抽真空到 10mmHg 絕對壓
力，而後關掉流速控制閥和真空泵閥。
一開始輔助氧氣流進氧化觸媒的流速在 150 mL/min ，然後轉換四
向閥到捕捉回收位置，並扭轉採樣回收閥到收集位置，系統現在應
完成準備程序，如圖十。當壓力計或計量器開始顯示些微正壓力後
，打開流速控制閥，調整流速控制閥使系統內的大氣壓力維持在 1
0 ％的範圍內。
現在將冷凝器從乾冰中移出，並使其升溫到大氣溫度，此時應注意
NDIR 的感應。若 5 分鐘後，觸媒流出氣體的濃度仍低於 10,00
0ppm，此時應停止輔助氧氣流入氧化觸媒。將冷凝液放入已預熱到
200 ℃之高溫爐中，一旦加熱開始後，小心地注意 NDIR 的感應，
確定觸媒流出氣體中之濃度不超過 50,000 ppm 。每當濃度超過50
,000ppm ，應立即補給輔助氧氣（流速 150mL/min）通過觸媒。
當濃度降到 10,000ppm 之下後，開始加熱，採樣箱到冷凝器間的
配管，此時可以用與加熱冷凝器一樣的高溫爐或輔助加熱源（如加
熱槍）來加熱配管，加熱溫度不可超過 200℃。如果用加熱槍加熱
，沿著配管全部的長度從上游往下游徐徐加熱，重複此加熱方式三
次。繼續回收分析直到濃度低於 10ppm，如 4.3.2節討論過的冷凝
器清洗步驟。樣品回收完成後，用純淨空氣通過載送氣體旁路閥，
保持 ICV 的氣壓大約在 1060mmHg 絕對壓力。
4.4 分析
在操作非甲烷有機氣體分析儀之前，必須先做一初期的性能測試。啟
動分析儀必需執行必要的功能測試，使分析儀進入正確的工作順序；
然後依照 5.2 節的設定步驟進行性能測試。只要性能測試成功地決
定及非甲烷有機氣體之校正感度因數，就可依下列步驟進行分析：
4.4.1 每日操作和校正檢查：每一組樣品分析前和分析完後，或在每天的
測試程序中，必須依據 5.3 節規定的步驟要做一標準氣體校正試
測。若每日標準氣體校正測試的規範不能達到，就要在分析步驟前
重複非甲烷有機氣體分析儀性能測試（如 5.2 節所述）。
4.4.2 操作條件：載送氣體，氦氣的流速是 29.5mL/min 及氧氣的流速是
2.2mL/min 。管柱烘箱加熱到 85 ℃，樣品從管柱中流出的順序是
CO、甲烷、和非甲烷有機氣體。
4.4.3 回收冷凝樣品的分析：以樣品清洗樣品迴路後，然後注射樣品在已
設定好的操作條件下，樣品中的的流出時間大約在 100 秒處，當
偵測器在測得之後回到基線時，立刻轉換載送氣體流到反沖洗功能
，並把管柱溫度儘快地升到 195℃。一般而言，30mL/min 的流速
是足夠將殘餘物質反沖出管柱，記下冷凝之有機物濃度測值（，以
表示）和任何非甲烷有機氣體測值。而後將管柱烘箱溫度降回 85
℃，並準備下一個分析。每個樣品分析三次，記錄之平均值。
4.4.4 樣品槽分析：如 4.4.3 節討論的方法執行，但只須記錄非甲烷有
機氣體（Ccm） 測值即可。
4.5 查核樣品（AuditSample）
在分析一般樣品的同時，也以相同的測試分析方法測試一組兩個相同
的查核樣品。查核樣品之主要目的是評估分析者的技術和儀器校正情
形。所有的樣品要有相同的分析人員、分析試藥和分析系統。計算查
核樣品中之濃度時（以 ppm 來表示），必須根據查核樣品說明書內
所描述的樣品體積。分析者測試的查核樣品濃度必須在其真實濃度的
20％範圍內，才算合格。如果其結果不在 20 ％之範圍內，則此分析
者必須重新測試，直到分析過程中之問題解決為止。
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5.校正與操作檢查
應保留每項工作的執行記錄
5.1 冷凝回收設備的初次性能檢查設備在第一次操作前、停機六個月以上
、任何重大的修正後或在規定的期間都須執行此測試。
5.1.1 載送氣體和輔助氧氣空白檢查：用非甲烷有機氣體分析儀對每一新
的載送氣體或輔助氧氣鋼瓶做污染檢查，分析鋼瓶內氣體之純度並
依照 4.4.3 節的步驟分析，測試甲烷、CO、及非甲烷有機氣體的
濃度，總濃度須低於 5ppm 才算合格。
5.1.2 觸媒效能檢查：把一乾淨的冷凝器安裝在回收系統，並和一高濃度
之甲烷標準氣體筒鋼瓶連接，設定四向閥在回收位置，然後在回收
系統附上一個 ICV。將系統回收閥扭轉在排氣口位置，並將流量控
制閥和 ICV 閥全開，將氣壓計或計量器連結配管，將 ICV 抽真
空到 10mmHg 絕對壓力，而後關掉流量控制閥和真空泵閥。在 NDI
R 應答穩定後，轉換樣品回收閥從排氣位置到收集位置，當壓力計
或計量器偵測到些微的絕對壓力時，打開流量控制閥，持續調整流
量使系統內的空氣壓力保持在 10 ％的大氣壓力範圍內。同一般的
方法繼續收集樣品，直到 ICV 充滿到計量器顯示 300mmHg。關掉
ICV 閥，並從系統中移走 ICV。採樣回收閥調至排氣位置，使回收
系統回復到它正常的載送氣體和操作條件。分析之後利用非甲烷有
機氣體分析儀分析 ICV的，若濃度在甲烷標準濃度 2％範圍內，則
觸媒效能即可接受。
5.1.3 系統性能檢查：組合一個液體樣品注入設備，如圖七。把該設備放
入冷凝回收系統以取代冷凝器，並設定載送氣體和輔助氧氣流速到
正常操作範圍。將一個已抽真空的 ICV 放置到此系統中，轉換排
氣位置到收集位置，藉由通往注射設備的載送氣體和氧化觸媒，注
射液體樣品到注射器中（請參考 5.1.3.1 到 5.1.3.4）。依 4.3
.3 節的方法操作冷凝器之回收系統，測量最後的 ICV 壓力，然
後分析容器中濃度。每一次注射，均使用 6.6 節的公式來計算回
收率。
若三次相同體積之液體注射之平均回收率在 100±10％範圍內，而
且其相對標準偏差（如 6.9 節所敘述）低於 5％，則此執行測試
即可被接受。以下為液體注射之有機溶劑及體積：
5.1.3.150μL己烷
5.1.3.210μL己烷
5.1.3.350μL癸烷
5.1.3.410μL癸烷
5.2 最初的非甲烷有機氣體分析儀性能測試
在第一次操作系統前、停機六個月以上、及任何重大的系統維修後，
必須做此性能測試。
5.2.1 氧化觸媒效能檢查：關掉或轉移非甲烷有機氣體分析儀還原觸媒，
使其不在系統中。重複注入三次最高濃度的甲烷標準品（依 3.4.1
節規定），若 FID測出甲烷的濃度低於原有甲烷濃度 1％時，則氧
化觸媒效率及操作即可被接受。
5.2.2 還原觸媒效能檢查：在不加熱或移開氧化觸媒及加熱還原觸媒時，
重覆注入三次最高濃度的甲烷標準品（如 3.4.1 節所述）。此外
，在同樣的正常操作狀況下（即此二觸媒正常運作），重覆分析高
濃度甲烷標準品三次。如果此二種狀況所得到的結果，其誤差在 5
％以內，則還原觸媒的操作即可被接受。
5.2.3 分析儀線性檢查和非甲烷有機氣體校正：操作氧化觸媒及還原觸媒
時，可用 3.4.2 節敘述的丙烷標準品來進行分析儀的線性檢查。
重覆注入三次相同體積之校正氣體，然後計算每種氣體的平均感度
因數（面積/ppmC） 及所有感度因數數的平均值。若每一校正氣體
的平均感度因數在總平均值的 2.5 ％範圍內及相對標準偏差（如
6.9 節所述）低於 2％，則儀器的線性即被接受。此外，記錄丙烷
感度因數的總平均值，並當作非甲烷有機氣體校正感度因數（CO2
）使用 3.4.2節的標準品來重覆此測試。每種氣體重覆注入三次，
然後計算每種氣體的平均感度因數（面積/ppmC） 及所有感度因數
值的平均值。記下感度因數的總平均值，並當作校正感度因數（CO
2）。
若每種校正氣體的平均感度因數在總平均值的 2.5. ％範圍內及相
對標準差低於 2％，則線性即可被接受。必須在值的±10％範圍內
。
5.2.4 系統性能檢查：將 3.4.4 節所敘述的各種標準氣體，重覆三次注
入相同體積之氣體，來檢查管柱的分離性和分析儀的總性能。若每
種氣體的測量非甲烷有機氣體值（三次分析之平均值）其差異在 5
％範圍內，分析儀之性能即可被接受。
5.3 每日校正非甲烷有機氣體分析儀
5.3.1 感度因數：重覆三次注入相同體積之高濃度校正氣體（如 3.4.3節
），計算平均感度因數，若計算之感度因數在最初性能測試所計算
的的 5％範圍內，則系統操作即可被接受。利用每日感度因數（CO
2）進行分析儀的校正和計算 ICV 樣品中的濃度。
5.3.2 非甲烷有機氣體感度因數：重覆三次注入相同體積的混合丙烷校正
氣體（如 3.4.4.1 節），計算平均非甲烷有機氣體反應係數。若
計算之感度因數在最初性能測試所計算之RF非甲烷有機氣體的 5％
範圍內，則系統操作可被接受。利用每日反應係數（DRF 非甲烷有
機氣體）來進行分析儀校正和計算採樣槽的非甲烷有機氣體濃度。
5.4 採樣槽與 ICV 體積
氣體採樣槽的體積必須先測定出。測定採樣槽和 ICV 體積是先秤空
筒重量，然後用去離子蒸餾水充滿，再秤充滿去離子蒸餾水的桶重，
並記錄結果，精稱至 5g 。此外，也可以量測充滿採樣槽去離子蒸餾
水之體積，精量稱至 5mL。
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6.計算
所有的方程式都使用絕對壓力，氣壓表測出的壓力加上大氣壓力就是絕
對壓力。
6.1 符號說明
C ＝排氣中總非甲烷有機氣體濃度，ppmC
Cc＝計算排氣中所得的冷凝有機物（冷凝器中）濃度，ppmC
Ccm ＝冷凝器 ICV 中測得的濃度，ppm
Ct＝計算排氣中所得的非冷凝有機物濃度（採樣槽），單位＝ppmC
Ctm ＝採樣槽測定的濃度（非甲烷有機氣體分析儀），
單位＝ppmNMO
F ＝採樣流率，mL/min
L ＝注射液體的體積，μL
M ＝注射液體分子量，g/g-mole
Mc＝排氣中總非甲烷有機氣體重量濃度，mgC/
N ＝注射液態化合物之含碳數（癸烷，N＝10；已烷，N ＝6）
Pf＝中間收集器的最終壓力，mmHg 絕對壓力
Pb＝氣壓計的壓力，cmHg
Pti ＝採樣前氣體採樣槽的壓力，mmHg絕對壓力
Pt＝採樣後，加壓前，氣體採樣槽的壓力，mmHg 絕對壓力
Ptf ＝加壓後氣體採樣槽最終壓力，mmHg絕對壓力
Tf＝中間收集器的最後溫度，K
Tti ＝採樣前採樣槽溫度，K
Tt＝採樣完成後採樣槽溫度，K
Ttf ＝加壓後採樣槽溫度，K
V ＝採樣槽體積，m3
Vt＝系統體積，mL
Vv＝中間收集器體積，m3
Vs＝採樣氣體體積，dsm3
n＝資料點數目
q＝在分析中，中間收集器的分析注射總數（其中 K＝注射數，1...
..q）
r＝在分析中，採樣槽的分析注射總數（其中 j＝注射數，1.....r
）
Xi＝個別測值
X＝平均值
ρ＝注射液體的密度，g/mL
θ＝洩漏檢查時間，min
△P＝可允許的壓力變化，mmHg
6.2 可允許的壓力變化
針對洩漏測試檢查，計算採樣的氣體體積：
FPb θ
△P ＝0.01─── （式1）
Vt
6.3 樣品體積
每次測試中，計算採樣的氣體體積：
Pt Pti
Vs＝0.3857V [─－──] （式2）
Tt Tti
6.4 不可冷凝有機物
每個採樣槽，測定分冷凝有機物的濃度（ppmC）：
Ptf
───
Ttf 1 r （式3）
Ct＝ [─────] [─ C tmj]
Pt Pti r j=1
──－──
Tt Tti
6.5 冷凝有機物
測定每個冷凝器的有機物濃度（ppmC）：
VvPf 1 q
C ＝0.3857── [─C cmk] （式4）
VsTf q k=1
6.6 總非甲烷有機氣體
利用下面的方程式測定每次測試中總非甲烷有機氣體濃度：
C ＝Ct+Cc （式5）
6.7 總非甲烷有機氣體質量濃度
利用下面的方程式測定每次測試中總非甲烷有機氣體質量濃度（以碳
來表示）：
Mc＝0.4993C （式6）
6.8 回收百分率
利用下面的方程式計算液體注射到冷凝回收系統的回收百分率。
M Mv Pt Ccm
回收百分率＝1.604 ────── （式7）
L P TF N
6.9 相對標準偏差
┌───────
│ _
100 │（Xj-X）^a
RSD ＝─ │──────
X n-1
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