一、方法概要
從排放管道中以等速吸引（Isokinetical withdrawn）方式，經由酸
性高錳酸鉀 KMnO4（Acidic potassium permanganate） 吸收液，採
集粒狀與氣狀汞污染物，收集到的汞經還原成元素態汞，並由氣體載
送至吸收管，以冷蒸氣原子吸收光譜儀分析之。
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二、適用範圍
本方法適用於排放管道汞金屬之排放檢測。汞濃度適用範圍約介於 2
0 至 800 ng Hg/mL 之間，而分析之靈敏度則依據光譜儀與紀錄器而
定。
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三、干擾
（一）排放管道中廢氣若含過量可氧化有機物，會降低高錳酸鉀的吸收
能力。
（二）分析儀器之光玻璃（Optical cell windows），因含凝結水而導
致正偏差。
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四、設備與材料
（一）樣品採集及回收：採樣管及其加熱系統（採樣管出口處至衝擊瓶
之間的玻璃彎管需有加熱系統）、皮托管、衝擊瓶、濾紙固定器
及其加熱系統（選擇性）、壓差計、吸引器、乾式流量計、小孔
壓差計、玻璃回收瓶（100、1000 mL）、漏斗等。以上設備材質
及規格請參照「排放管道中重金屬檢測方法」（ NIEA A302）四
、設備（一）採樣組裝。
（二）分析：量瓶、移液管（ Pipet）、蒸氣 浴（Steam bath）、原
子吸收光譜儀、汞中空陰極燈管、冷蒸氣原子發生器、吸收管、
吸收管的固定架、空氣幫浦、流量計、氣體產生管、反應瓶、乾
燥管、連接管、水浴裝置等。
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五、試劑
（一）採樣與回收
1.試劑水，需符合 ASTM TypeΙ Reagent Water 之規定，電阻
係數大於 16.67 MΩ-cm。
2.50％低汞濃硝酸或超純濃硝酸，小心將濃硝酸緩慢加入已裝有
試劑水的容器中。
3.矽膠 6-16 篩目（Mesh），如有重複使用需乾燥 175℃至少持
續二小時。
4.濾紙（選擇性），玻璃纖維材質，材質必須對 0.3 μm微粒具
99.95％以上之收集效率。
5.10％低汞濃硫酸或超純濃硫酸，小心將 100 mL 濃硫酸緩慢加
入已裝有 900 mL 試劑水的容器中。
6.4 ％高錳酸鉀（KMnO4） 吸收液，每批次採樣前準備，溶解 4
0g高錳酸鉀於 10 ％低汞含量硫酸或超純濃硫酸中定量至 1L
，並儲存於玻璃瓶內以防分解。（註：吸收液不要裝滿而且瓶
蓋鑽小孔以釋放過多壓力，不過孔徑不可過大以免污染）
7.8N低汞鹽酸（Hydrochloric acid HCl），取 67mL 濃鹽酸【
稀有金屬等級，汞含量需小於 2 ng/mL】，以試劑水定量至 1
00 mL ；注意：將 HCl 慢慢加入已裝有試劑水的容器中。
（二）分析
1.氯化亞錫（Ⅱ）溶液，每日準備並密封之，溶解 20 g 結晶氯
化亞錫 SnCl2（或 25 g 硫酸亞錫）於 25mL 濃鹽酸中並定量
至 250mL（不可使用其他酸液，如硝酸、硫酸或其他酸液）。
2.氯化鈉－硫酸羥胺（Sodium Chloride-Hydroxylamine）： 溶
解 1 2 克氯化鈉與 12 g 硫酸羥胺（Hydroxylamine sulfate
） 或 1 2 g 鹽酸羥胺（Hydroxylamine hydrochloride） 於
試劑水中並稀釋至 100mL。
3.8N 鹽酸，同五、（一）7.4.15％低汞含量硝酸（V/V），小心
取 15mL 低汞濃硝酸加入裝有 8 5mL 試劑水的容器中。
5.汞儲備溶液，1 mg Hg/mL，完全溶解 0.1354 g 氯化汞於 75
mL試劑水，加入 10mL 濃硝酸，精準定量至 100mL，此溶液至
少可以維持一個月穩定。
6.汞中間標準溶液，10 μg /mL，每週準備，取 5.0 mL 汞儲備
溶液至 500 mL 量瓶中，再添加 20 mL 15 ％低汞硝酸，精準
定量至 500mL。
7.汞工作標準液，200 ng Hg/mL，需每日配置，取 5.0 mL 汞中
間標準溶液至 250 mL 量瓶中，再添加 5 mL 4 ％高錳酸鉀及
5mL15％低汞硝酸，精準定量至 250mL。
8. 5 ％高錳酸鉀（KMnO4）：溶解 5g 高錳酸鉀至試劑水中並稀
釋至 100 mL。
9.濾紙：Whatman No. 40 或規格品質相近的濾紙。
10.5 ％，過硫酸鉀（K2S2O8）溶液，（w/v）：溶解 50 g 過硫
酸鉀於試劑水中，並稀釋至 1 L。
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六、採樣及保存
（一）採樣
1.每一批次樣品一般建議採樣時間二小時，為確保 4％高錳酸鉀
不變色或者煙道氣含水率過高，可視實際情況將採樣時間分為
二段採樣或者多加一瓶含 4％高錳酸鉀吸收液之衝擊瓶。
2.採樣前將所有玻璃器材以 50％硝酸、試劑水、8N 低汞鹽酸、
試劑水的順序清洗，最後再以試劑水潤洗之。倒入 50mL 吸收
液於第一瓶衝擊瓶中，各 100 mL 吸收液於第二、三瓶衝擊瓶
中。
3.採樣系統操作：等速吸引方式請參照排放管道中重金屬檢測方
法（ NIEA A302）辦理，採樣過程中需同時記錄採樣點數、採
樣時間、排氣溫度、排氣壓差、小孔流量計壓差、流量計讀值
及最後一瓶衝擊瓶出口溫度等；如使用濾紙需保持烘箱溫度於
120±14℃。
4.為預防煙道氣含水率過高，可於第三瓶與第四瓶衝擊瓶（內裝
約200-300 g 矽膠）之間插入空衝擊瓶，以利於採樣期間捕集
過多水分。
（二）樣品回收
當採樣結束時，儘速將採樣管自排放管道內移出，俟採樣管冷卻
後清除管外四周任何污物，並將吸氣嘴蓋上，注意勿蓋太緊以免
採樣管冷卻後，因拔除吸氣嘴蓋，而導致內在多餘真空壓將瓶內
吸收液倒抽出。將所有採樣設備移至乾淨地區（避免有風及任何
外在汞污染），拆卸採樣管，勿遺漏任何冷凝物，並擦拭衝擊瓶
口上之矽膠油脂（在使用情況下），再將所有玻璃瓶開口（衝擊
瓶與 L 型連接彎管）及採樣管兩側，以玻璃蓋或其他功能相同
之蓋子鎖上。
1.回收瓶 1 號（衝擊瓶、採樣管、濾紙承接器【如果有使用】
）及回收瓶 1A 號（HCl 清洗液）
(1)使用量瓶（亦須經七、（一）2.清洗）量測第 1 至 3 瓶
衝擊瓶內之液體體積，精準至 1mL（如果有使用第 4 瓶衝
擊瓶亦需納入量測），以計算排氣中含水率，亦可以使用天
平量測前後重量。將三瓶衝擊瓶內吸收液（如果有使用第 4
瓶衝擊瓶亦需倒入）全部倒入 1000 mL樣品瓶內，標註回
收瓶 1 號。註：為避免高錳酸鉀與酸強烈反應，瓶內勿盛
裝全滿，同時回收瓶應附 70-72 號洞之瓶蓋，內襯鐵弗龍
墊片以策安全。
(2)取約 400 mL 之吸收液（4 ％高錳酸鉀）清洗吸氣嘴、採樣
管、配件、濾紙固定器前半部（在使用情況下）及衝擊瓶，
將所有清洗液置入 1000mL 玻璃回收瓶（1 號）內。為洗淨
瓶內棕色之沉澱物，使用約 100 mL 試劑水清洗瓶內，再倒
入回收瓶1 號，如果沒有任何可見之沉澱物則無需進一步清
洗；如果有則再以 25 mL 8 N HCl 清洗衝擊瓶內壁與瓶桿
（stem），轉動並搖晃洗液，確保接觸瓶內玻璃表面，依序
清洗 1 號至 3號衝擊瓶，將回收液倒入回收瓶 1A 號。該
瓶內預先注入 200mL 試劑水，再小心倒入回收液。
(3)所有回收瓶必須標示高度及貼上樣品標籤，以防運送至實驗
室途中外漏。
2.回收瓶 2 號（矽膠）：檢視矽膠變色程度，以評估其有效程
度並記錄之，秤重瓶內矽膠至 0.5 g，以計算含水率。
3.回收瓶 3 號（濾紙）（如有使用）：小心移至 100 mL 玻璃
樣品容器瓶內，並加入 20 至 40mL 吸收液，如有需要對折濾
紙，要確認粒狀污染物被收集於濾紙內側。如有任何粒狀物質
或濾紙纖維附著於濾紙承接器上，可使用耐龍材質刷子及小刀
收集，樣品運送時，需標示液體高度及貼上樣品標籤。
4.回收瓶 4 號（濾紙空白），從採樣濾紙群中抽出一張當為濾
紙空白，製成回收瓶 4號濾紙空白，其製備過程與六、（二）
、 3. 一致。
5.回收瓶 5 號（吸收液空白），準備 500 mL 吸收液（4 ％高
錳酸鉀）倒入 1000mL 樣品瓶中並密封。
6.回收瓶 6 號（鹽酸空白），於 1000 mL 樣品瓶中先置入 2
00mL 試劑水，再小心加入 25 mL 8N HCl 並密封。
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七、步驟
（一）樣品準備：檢查所有回收瓶內溶液高度與標示高度，如有顯著體
積變化，本批次樣品作廢或報告採樣負責人或品保負責人計算遺
失量。
1.回收瓶 3 號與 4 號（濾紙及濾紙空白），如果有使用濾紙
，分別置入 250 mL 之燒杯內，以蒸汽浴加熱燒杯直至大部分
液體蒸發（切記勿乾）。加入 20mL 低汞濃硝酸並蓋以錶玻璃
置於加熱板上，杯內溫度 70℃（160℉）持續 2 小時，再從
加熱板上移除。燒杯冷卻後以 Whatman No.40 濾紙過濾之，
而濾液倒入回收瓶 1 號（內裝衝擊瓶、採樣管、濾紙承接器
之回收液），而空白濾紙同七、（一）、1.程序，濾液倒入回
收瓶 5 號（吸收液空白），過濾後之所有濾紙全部丟棄。
2.回收瓶 1 號：以 Whatman No.40 濾紙過濾回收瓶 1 號內
之回收液，以去除棕色 MnO2 沉澱物，濾液倒入 1L 量瓶內，
保留此一濾紙，以利後續消化 MnO2 。再將回收瓶 3 號之過
濾液一齊倒入 1L 量瓶內，以試劑水稀釋至 1L ；如果結合濾
液超過 1000mL ，需決定真正體積至 mL ，同時正確執行空白
扣除之修正，將此樣品瓶稱之為分析樣品 A1（Analysis samp
le No.A.1.），該樣品需於 48 小時內完成汞分析。另外將上
述已過濾的濾紙（去除 MnO2） 置入適當大小之排氣容器內（
如實驗室排氣櫃），以排除消化過程中所產生之氯型態之氣體
，添加 25 mL 8 N HCl在濾紙內，於室溫下消化至少 24 小時
。
3.回收瓶 1A 號（HCl 回收液）：以 Whatman No.40 濾紙過濾
回收瓶 1A 號內之回收液（HCl） 至 500 mL 量瓶中，再將上
述濾紙（過濾 MnO2 沉澱物）之消化液以 Whatman No.40 濾
紙過濾後，再一齊倒入，混合均勻後再以試劑水稀釋至 500mL
，所有濾紙丟棄並將此樣品瓶稱之為分析樣品 HCl A2（Analy
sis sampleNo. HCl A.2.）。
4.回收瓶 5 號（吸收液空白）及回收瓶 6 號（鹽酸空白）：
回收瓶 5 號前處理程序依照七、（一）2.，將此樣品瓶稱之
為分析樣品 A1 空白（Analysis sample No.A. 1.Blank）。
回收瓶 6號（鹽酸空白）依照七、（一）3.，將此樣品瓶稱之
為分析樣品 A2空白（Analysis sample No. A. 2. Blank）。
（二）樣品分析
1.分析汞樣品：
(1)精取 100.0 mL 水樣置於容積至少為 250 mL 之反應瓶中。
(2)添加 5 mL 低汞濃硫酸與 2.5 mL 低汞濃硝酸於每個反應瓶
。
(3)添加 15mL 高錳酸鉀溶液於每個反應瓶，靜置至少 15 分鐘
。
(4)添加 8 mL 過硫酸鉀溶液於每個反應瓶，置於 95 ℃之水浴
中加熱 2 小時後，取出並冷卻至室溫。
(5)添加足夠的氯化鈉－硫酸羥胺溶液於各個反應瓶，以還原過
剩的高錳酸鉀，直到顏色消失為止，每次加入時輕搖反應瓶
，使完全反應均勻。
(6)使用連續式汞冷蒸氣系統：將溶液移入 200 mL 量瓶中，加
試劑水至標線後，依據儀器操作說明上機分析。
(7)使用手動式汞冷蒸氣系統：於溶液中分別加入 5 mL 氯化亞
錫或硫酸亞錫溶液於反應瓶，並定容至 200mL，並迅速連接
樣品瓶至通氣裝置。
2.檢量線製備：以汞工作標準液配製至少五種濃度之標準溶液，
利用儀器測定其最大吸光度，其製備詳細步驟請依七、（二）
1.進行。以標準溶液汞含量（μg∕L）為 X 軸，吸光度為 Y
軸，繪製檢量線圖。
3.儀器操作：依據儀器操作使用說明。使用原子吸收光譜儀於波
長253.7 nm（或其他汞之特定波長）處，測定汞的最大吸光度
。
(1)使用手動式汞冷蒸氣系統：當汞蒸氣產生，並被攜帶至吸收
管時，在數秒鐘內吸收值將增至最大。一旦圖譜之紀錄回復
至基線時，除去反應瓶之瓶塞連同所附之玻璃濾板，另以內
裝 1/1 00（V/V）低汞硝酸溶液之反應瓶更替，清洗系統數
秒鐘，待圖譜之紀錄回復至基線並穩定後，繼續測定其他標
準溶液。以吸光度對應汞濃度（μg∕L），繪製檢量線圖。
(2)使用連續式汞冷蒸氣系統：上機時使用氫硼化鈉或氯化亞錫
之還原劑，當吸收度穩定時即可讀取，並由檢量線求得汞濃
度。
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八、結果處理
（一）基本計算：包括平均乾式流量計溫度、平均小孔壓差、乾基體積
、含水率、等速吸引率與煙囪排氣流速等，可參照「排放管道中
重金屬檢測方法」（NIEA A302.71C） 八、（一）或其他功能相
同適當之方法。
（二）總汞量計算：
C（HCI）Hg×DF C（HCI.blk）Hg×DF -3
m（HCl）Hg＝ [──────－────────] ×Vf（HCI）（10）
s Sblk
C（HCI）Hg×DF×Vf（fltr） C（HCI.blk）Hg×DFblk×Vf（blk）
m（fltr）Hg＝[───────────－────────────]
s Sblk
-3
×Vf（HCI）（10）
mHg＝m（HCl）Hg＋m（fltr）Hg
（三）名詞解釋
1.C（fltr）Hg＝分析樣品A1總汞量（ng）
2.C（fltr blk）Hg＝分析樣品A1空白總汞量（ng）
3.C（HCl blk）Hg＝分析樣品A2空白總汞量（ng）
4.C（HCl ）Hg＝分析樣品A2總汞量（ng）
5.DF＝稀釋因子
6.DFblk ＝空白樣品稀釋因子
7.m（fltr）Hg ＝濾紙補集汞之含量（μg）
8.m（HCl）Hg＝以氯化氫吸收汞之含量（μg）
9.mHg ＝汞總含量（μg）
10.S ＝分析儀器樣品注入曝氣管使用量（mL）
11.Sblk＝分析儀器空白樣品注入曝氣管使用量（mL）
12.Vf（blk）＝空白樣品體積（mL）
13.Vf（fltr）＝濾紙樣品體積（mL）
14.Vf（HCl）＝樣品體積（mL）
（四）排放管道中汞濃度
mHg -3
Cs＝─────×10 （mg/dscm）
Vm（std）
Vm（std）＝經換算後（乾基及標準狀態下）樣品體積，dscm（d
rystandard cubic meter）
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九、品質管制：
（一）檢量線：每批次樣品應重新製作檢量線，其線性相關係數（R 值
）≧0.995。
（二）空白樣品分析：每10個或每批次樣品至少執行一次空白樣品分析
。
空白分析值應小於方法偵測極限之二倍。
（三）重複分析：每 10 個或每批次樣品至少執行一次重複樣品分析。
（四）查核樣品分析：每 10 個或每批次樣品至少執行一次查核樣品分
析。
（五）添加分析：每 10 個或每批次樣品至少執行一次添加標準品分析
。
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十、精密度與準確度
（一）精密度：在濃度範圍 50 至 130μg∕m3 之間，內部實驗室標準
偏差估計為 4.8 μg∕mL。
（二）範圍：經最初稀釋後本方法分析範圍大約為 20 至 800 ng Hg/m
L ，而樣品再度稀釋會提高分析範圍。
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十一、參考資料
（一）U.S.EPA, Determination of Particulate and Gaseous
Mercury Emission from Sewage Incinerators, Method 101A
, 2000.
（二）U.S.EPA, Determination of Particulate and Gaseous
Mercury Emission From Chlor-Alkali Plants, Method 101,
2000.
（三）U.S.EPA, Metals Emissions from Stationary Sources,
Method29, 2000.
（四）U.S.EPA, Particulate Matter（PM）,Method5, 2000.
（五）行政院環境保護署環境檢驗所，空氣檢測方法，排放管道中重
金屬檢測方法， NIEA A302.
（六）行政院環境保護署環境檢驗所，水質檢測方法，水中汞檢測方
法－冷蒸氣原子吸收光譜法，NIEA W330.
註 1：廢液分類處理原則－本檢測廢液依一般無機廢液處理。
註 2：本文引用之公告方法名稱及編碼，以環保署最新公告者
為準。
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