一、原理
水樣以正己烷（n－Hexane） 萃取，萃取液去水濃縮後，經過矽膠淨
化管除去雜質，收集洗液並濃縮及定量後，注入氣相色層分析儀（G-
ashromatograph），利用電子捕捉檢知器（Electroncapturedetect-
or），偵測其中之多氯聯苯（Polychlorinatedbiphenyls）含量。
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二、適用範圍
本方法適用於水及廢污水中多氯聯苯之檢驗，可偵測 0.001mg/L 以
上多氯聯苯之水樣。
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三、干擾
（一）試藥、溶劑或玻璃器皿所含之雜質，可能污染並干擾分析結果，
故試藥及溶劑以使用殘量級（Residuegrade）為原則，否則亦應
使用純度最高級者，並依需要使用蒸餾、結晶等方法純化之。為
確保試藥或溶劑之適用性，必須執行空白試驗。玻璃器皿使用完
畢，應立即以方才使用之溶劑淋洗，然後以清潔劑清洗，以水沖
洗，繼之以去離子蒸餾水淋洗晾乾，再以丙酮及殘量級正己烷淋
洗，晾乾後以鋁箔紙封口，放置於乾淨地點，避免污染。
（二）鄰苯二甲酸酯之污染為分析上之嚴重干擾，此類污染常源自塑膠
器皿，故在採樣、分析過程中，不得使用塑膠器皿。
（三）水樣中其他油溶性雜質亦可能一併萃出，雜質之種類及數量依個
別之水樣而異，通常可以矽膠淨化管移去，但亦可能需特別之處
理。
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四、安全
（一）雖然本方法所使用試劑之毒性或致癌性並不明確，但極可能對人
體健康有害，故應儘可能曝露於最低之濃度。實驗室應有勞工主
管機關對於各化合物之安全操作規定，並將有關資料分送實驗操
作人員。
（二）多氯聯苯對人或哺乳動物可能為致癌物，應於煙櫥（Hood）內配
製儲備標準溶液。
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五、設備
（一）採樣瓶：1L，棕色玻璃製，附螺旋瓶蓋，瓶蓋內襯為鐵氟龍墊片
；若使用無色玻璃瓶，可以鋁箔紙包於瓶外，以避免陽光。
（二）分液漏斗：2L，玻璃製，活栓不得使用潤滑油脂。
（三）去水玻璃管柱： 200㎜×20㎜（內徑），活栓不得使用潤滑油脂
。
（四）K,-D.（Kuderna-Danish） 濃縮及廢液回收裝置：如附圖一。包
括刻度濃縮管（ 10.0mL，容量應加以校正），蒸發瓶（500mL）
，毛細玻璃管（內徑1.0～1.5mm），史耐德管（Snydercolumn，
3球），冷凝管，廢液收集瓶。
（五）減壓濃縮裝置（Rotaryevaporator）。
（六）水浴：可加熱至 85 ℃，溫度控制在 ±2℃以內者。
（七）淨化玻璃管柱： 300mm×10mm（內徑），活栓不得使用潤滑油脂
。
（八）量瓶：10.0mL，硼矽玻璃製。
（九）天平：可精確秤至 0.1mg。
（十）微量注射器：10.00μL。
（十一）氮氣（）：為純度 99.99％以上，並需使用去水及去氧裝置
淨化之。
（十二）氣相色層分析儀，附電子捕捉檢知器。儀器操作條件如下（供
參考用，可視實際需要適當變化之）：
注射部溫度 220～250℃
管柱溫度 180～220 ℃
檢知器溫度 260～300℃
載行氣體，流速 40～50mL／分
（十三）層析管：
1.1.8m×4mm（內徑） 玻璃管柱，充填物為 3％OV-17 覆於 C
h- romosorbW-HP（100～120mesh） 或其他相當之固體支持
物。
2.8m×4mm（內徑） 玻璃管柱，充填物為 2％OV-101 覆於 Ga
s- ChromQ（80～100mesh）或其他相當之固體支持物。
3.其他性質相似之層析管。
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六、試劑
（一）試劑水：蒸餾水視需要以正己烷洗過，使不含有干擾檢驗之物質
。
（二）正己烷、異辛烷（Isooctane）、丙酮（Acetone）：殘量級或同
等級品，視需要以玻璃器皿蒸餾保存之。
（三）無水硫酸鈉（Anhydrous）：粒狀，殘量級。
（四）氫氧化鈉（NaOH）溶液，10N：溶解 40g 氫氧化鈉於少量試劑水
，稀釋至 100mL。
（五）硫酸（）溶液，（ 1+1）：緩慢將50mL濃硫酸（比重1.84）加入
於 50mL 試劑水中。
（六）矽膠（ Silicagel）：常用WakogelS-1（40～70mesh），使用前
在 130 ℃加熱 3 小時以上 。
（七）儲備標準溶液：分別秤取約 10mg（精確秤至0.1mg）之 KC-200,
-300,-400,-500,-600 或 Aroclor-1016,-1221,-1232,-1242,-1
248,-1254,-1260 ，置於 10.0mL 之量瓶，以異辛烷溶解後稀釋
至刻度，貯存於棕色之試藥瓶（瓶蓋需有鐵氟龍內襯），4 ℃冷
藏，計算其濃度。本儲備標準溶液可保存六個月。
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七、校正
（一）分別精取適量之 KC-200,KC-300,KC-400,KC-500,KC-600 儲備標
準溶液，以正己烷稀釋配製成濃度約為 0.2μg／mL,0.5μg／mL
,1.0μg／mL,1.5μg／mL 之校正用標準溶液。
（二）調整適當之儀器條件，以微量注射器，使用溶劑沖洗法（Solven
t-flushtechnique）（註1），分別注射（2.00～5.00μL）濃度
約 1.0μg／mL 之標準溶液 KC-200,KC-300,KC-400,KC-500,KC-
600，所得之層析譜應與相當之圖例相似。
（三）製備 KC-200,KC-300,KC-400,KC-500 或 KC-600 之檢量線如下
：
分別注射一定體積（2.00～5.00μL） 之校正用標準溶液，記錄
各尖峰面積（或高度），計算尖峰總面積（或高度）然後繪製尖
峰總面積（或高度）－多氯聯苯注入量之檢量線。
（四）於每一工作天時，必須檢核檢量線之適用性，其方法如下：注射
一種濃度以上之校正用標準溶液，如所得之尖峰總面積與檢量線
上對應之尖峰總面積差異在 15 ％以上，則需配製新鮮之校正用
標準溶液，重覆上述之步驟重新製備檢量線。
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八、品質管制
（一）實驗室能力評鑑
1.使用與七、校正時相同之儀器條件，分別注射一定體積之正己
烷（濃縮 20 倍）、異辛烷，檢查層析譜有無雜質干擾，以確
定溶劑之適用性；至於丙酮適用性之檢核，可將 2～3mL 之丙
酮置於小試管中，以氮氣吹至近乾，再以 2～3mL 之正己烷溶
解殘留物，將所得之均勻溶液注入層析儀，檢核其層析譜。
2.從事水樣分析前，必須以 1L 之試劑水做空白試驗，確定試劑
及玻璃器皿均無污染之虞後方可進行分析。
3.為確保分析結果之可信度，必須以標準品及試劑水配製具有代
表性濃度之水樣，依步驟檢驗，並計算結果，其方法如下：選
擇一具代表性之濃度（參考表一），將儲備標準溶液以丙酮稀
釋至代表性濃度之 1,000 倍，精取此溶液 1.00mL ，置於 1
,000mL 之試劑水中，同時配製至少四瓶，依步驟檢驗之。計
算回收率 R及標準偏差 S，比較表一之平均回收率、標準偏差
P 與 R、S 之差異，若 S>5P 或 |-R|>5P，則需重覆上述之
操作，以建立分析之能力。
4.計算品質管制上限（Uppercontrollimit，UCL）=R+3S 及品質
管制下限（LowerControllimit,LCL）=R－3S 。實驗室應經常
保持其 UCL 及 LCL，並利用 UCL 及 LCL 建立品質管制圖
表（c- ontrolchart），以檢核經常操作之可信度。
（二）水樣之分析
1.重覆上述之步驟（1）、（2），以確定溶劑、試劑及玻璃器皿
均無污染；若使用同一批號之溶劑，可不必重覆上述之步驟（
1）。
2.從事水樣檢驗時，應添加適當濃度之丙酮稀釋液標準品，以檢
核回收率，其頻率至少為水樣數目之 10 ％，若每月分析水樣
之數目不超過 10 個，則至少每月需檢核一個；檢核回收率時
，所添加標準品之濃度應為水樣濃度之二倍以上，計算回收率
。
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九、步驟
（一）採樣與保存：
以乾淨之玻璃採樣瓶收集水樣約 1L ，但採樣瓶不得以擬採之水
預洗。採集之水樣需冷藏在 4℃，並於 72 小時內完成萃取，萃
取後40 天內完成分析；如水樣無法在 72 小時內完成萃取，則
應以氫氧化鈉或硫酸調整 pH 至 5.0～9.0 （記錄使用酸、鹼的
體積），並於 7 天內完成萃取。
（二）萃取：
1.在水樣瓶上標示水平刻度，然後將全部水樣倒入分液漏斗，量
取60mL 正己烷倒入採樣瓶沖洗之，然後將洗液倒入分液漏斗
，搖動一分鐘，靜置，俟水樣分層後，收集有機層於三角燒瓶
，另外再以 60mL 正己烷萃取二次，合併收集有機層於三角燒
瓶。
2.將少許玻璃棉放入去水玻璃管柱底部，然後加入 5～10cm 之
無水硫酸鈉，將有機萃取液通過此去水玻璃管，收集於 K -D
濃縮裝置或圓底燒瓶；再以 20～30mL 之正己烷沖洗三角瓶及
玻璃管，合併洗液於 K -D 濃縮裝置或圓底燒瓶。
（三）濃縮（使用 K -D 濃縮裝置或減壓濃縮裝置濃縮收集液體）：
1.使用 K -D 濃縮裝置濃縮收集液體:
(1)將連接管、冷凝管、收集瓶連接於蒸發瓶，置 K -D 濃縮裝
置於熱水浴（85℃）使濃縮管大部分浸於水浴，且蒸發瓶之
下部浸於熱蒸氣中，蒸餾直至剩餘液體約為 1mL，冷卻約 1
0 分鐘，使蒸氣冷凝迴流。
(2)移去冷凝管，以 2～3mL 正己烷淋洗蒸發瓶及毛細管，洗液
收集於濃縮試管，再以氮氣緩慢吹至約 3mL。
2.使用減壓濃縮裝置濃縮收集液體：以減壓濃縮裝置濃縮收集液
至快乾，以 2～3mL 正己烷洗出殘留物，置於小試管中。
3.取水樣瓶以量筒加水直至標示的刻度，並記錄所加水之體積。
（四）淨化：
1.將少許玻璃棉放入淨化管柱之底部，秤取 3g 矽膠，加入約 2
0mL 正己烷，攪拌成泥狀，迅速倒入裝有約 10mL 正己烷之淨
化管，輕敲淨化管靜待矽膠沈降後，開栓，加入約 2 公分高
之無水硫酸鈉於其上，直至正己烷之液面與無水硫酸鈉層表面
平齊，閉栓，棄置洗液。
2.將正己烷濃縮液慢慢加入淨化管上，開栓，使液面下降至硫酸
鈉層表面後閉栓，以 2～3mL 正己烷分數次洗試管，洗液加入
淨化管並開栓使液面下降至硫酸鈉層表面，以 170mL 正己烷
沖洗，調整流速為 1-2mL／分，捨棄前 20mL ，收集其餘之 1
50mL，以K -D 濃縮裝置或減壓濃縮裝置濃縮收集液（同步驟
（三）），以正己烷定量至適當體積（註 2）。記錄體積。
（五）氣相色層分析：
1.使用與七、校正時相同之儀器操作條件，以溶劑沖洗法注入一
定體積（2.00～5.00μL） 之試樣濃縮液，比較其與標準品之
層析譜，以定性試樣是否含有多氯聯苯或含有何種類型之多氯
聯苯。定性時所使用滯留時間的範圍（Widthoftheretentiont
imewind- ows），係根據同一天操作時間內標準品各尖峰滯留
時間（Reten-tiontime）之變化來決定，通常以標準品各尖峰
平均滯留時間± 3×（標準偏差）來界定滯留時間。
2.經決定試樣所含多氯聯苯之類型後，注入一定體積（2.00～5.
00μL） 之試樣，記錄各尖峰之滯留時間及面積（或高度）。
3.若試樣所含之多氯聯苯為混合類型，則使用 1：1：1：1 之 K
C-300；KC-400；KC-500；KC-600 混合標準品，代替單一之標
準品，同上述2.之操作。
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十、計算
計算試樣之尖峰總面積（或高度），由同類型多氯聯苯之檢量線求得
所注入多氯聯苯含量A（mg），依下式計算水樣之濃度：
V1 1
濃度（mg/L）＝A ×─×─×10^-6
V2 V
V1：試樣濃縮液之體積（mL）
V2：試樣濃縮液之注入量（μL）
V：萃取水樣之體積（mL）
註1 ：溶劑沖洗法：微量注射器以正己烷洗淨後，先抽取 0.5～1.0μL之
正己烷，然後抽空氣 1μL ，再抽取精確體積2.00～5.00μL 之標
準品或待測樣品，最後再抽取 1μL 左右之空氣，迅速注入儀器之
注射部中。
註2 ：若溶液濃度太低時，可以氮氣緩慢吹之，以達到濃縮之目的。
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十一、參考資料
（一）USEPA（U.S.A）,Environmental Monitoringand Support
Laboratory,Cincinnati, Methods for Organic Chemical
Analysis of MunicipalandIndustrial Wastewater,
Method608（1982）.
（二）Ugawa,M.,A.NakamuraandT.Kashimoto,J.FoodHyg.Soc.,
Japan, 13:398（1973）.
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