一、方法概要
    氣體試樣中之氯氣經吸收液吸收後，使其與鄰聯甲苯胺反應呈色，於
    波長 435nm比色，定量氯氣濃度。

二、適用範圍
    本方法適用於排放管道中氯氣之檢驗，其濃度約相當於0.2～10ppm（
    v/v） ，採氣量介於 0.5～2.5L。

三、干擾
    本方法須於氧化性氣體，如溴、碘、臭氧、二氧化氮、二氧化氯和還
    原性氣體如硫化氫、二氧化硫等之影響可被忽略之情況下使用。

四、設備
  （一）氣體試樣吸收瓶及採樣裝置：如圖一所示。
  （二）分光光度計：波長可設定於 435nm。
  （三）滴定管。
  （四）冷卻水槽。
  （五）天平：可精秤至 0.1mg。

五、試劑
  （一）鄰聯甲苯胺鹽酸溶液：秤取1g鄰聯甲苯胺鹽酸鹽﹝3，3-dimethy
        lbenzidinedihydrochloride〕 之粉末溶於 500mL之試劑水中，
        加鹽酸15mL，再以試劑水稀釋至1L。此溶液須貯存於棕色瓶中，
        保存有效期限約 6個月。
  （二）吸收液：取五、（一）之鄰聯甲苯胺鹽酸溶液 100mL，加試劑水
        稀釋至1L。
  （三）澱粉指示液：秤取0.4g可溶性澱粉，加入少量試劑水調成均勻糊
        狀，將此糊狀物小心的倒入 200mL沸水中，繼續煮沸至澄清，冷
        卻後置於有蓋之玻璃瓶。
  （四）0.05N 硫代硫酸鈉溶液：秤取 13g硫代硫酸鈉五水合物及0.2g無
        水碳酸鈉溶於試劑水中，並稀釋至1L，放置一天後再行標定。
        標定：將碘酸鉀在120～140℃乾燥 2小時，置於乾燥器中放冷後
        ，秤取八0.3567g ，以試劑水溶解，移至 200mL之量瓶，加試劑
        水稀釋至標線。取其20mL移至附栓錐形瓶 （300mL），加2g碘化
        鉀及 5mL硫酸（1＋5），立即加栓緩慢搖動混合，於黑暗處放置
        5 分鐘後，加試劑水 100mL，以此硫代硫酸鈉溶液滴定所游離之
        碘。溶液之黃色變淡後，加澱粉溶液 1mL作為指示劑，繼續滴定
        至碘澱粉之藍色消失為止。另以同一條件進行空白試驗，修正此
        硫代硫酸鈉溶液消耗量，然後依下式算出其對 0.05N之濃度係數
        。
        式中 f：0.05N 硫代硫酸鈉溶液之濃度係數

                b     20        1
        f ＝a ×──×───×──────
               100   200    X ×0.001783

        a ：碘酸鉀秤取量（g）
        b ：碘酸鉀純度（％）
        X ：0.05N 硫代硫酸鈉溶液滴定消耗量（mL）
            0.001783：0.05N 硫代硫酸鈉溶液1mL之碘酸鉀相當量（g）
  （五）氯儲備溶液（1mg/mL）：取10/nmL次氯酸鈉溶液置於 100mL量瓶
        中（n：有效氯含量）以試劑水稀釋至標線。有效氯含量n之標定
        法如下所述：取vmL（通常是10mL）的次氯酸鈉溶液，置於200mL
        之定量瓶，加試劑水稀釋至標線，再取10mL的上述溶液至 300mL
        的有栓錐形瓶中，加試劑水使之接近 100mL，加 1～2g碘化鉀和
        6mL 醋酸（1十1），立刻加蓋振搖充分混合後，於黑暗處靜置 5
        分鐘，再以 0.05N硫代硫酸鈉溶液滴定，當溶液顏色褪為極淡的
        黃色時，加 2mL澱粉指示劑，並繼續滴定至澱粉的藍色消失。另
        外，取 vmL試劑水做空白試驗，並依相同方法測出滴定值。
                    200    1
        n ＝a ×f × ── × ─ × 0.001773×100
                    10     V

        n ：有效氯含量（％）
        a ：滴定所耗用 0.05N  硫代硫酸鈉溶液之體積（mL）
        f ：0.05N 硫代硫酸鈉溶液之濃度係數
        v ：次氯酸鈉溶液之體積（mL）
            0.001773：與0.05N硫代硫酸鈉溶液相當之氯的重量（g）
  （六）氯標準溶液 （0.01mg/mL）：精取氯儲備溶液10mL置於1000mL量
        瓶，以試劑水稀釋至標線。

六、採樣與保存
  （一）採集試樣氣體
        1.連結氣體採集裝置，如圖一所示。採樣管須插入煙道橫截面 1
          /3至 1/2位置，如煙道直徑2m以上時，須插入至少1m。
        2.採樣管及導管宜使用不受排氣中之氯及共存成分侵蝕之材料，
          如玻璃管、不銹鋼管、石英管、鐵氟龍管等。
        3.為防止排氣中之粒狀物混入，須於採樣管之適當位置裝配過濾
          材料（如玻璃棉）。
        4.若有水分可能凝縮於配管內，採樣管至吸收瓶間之管路均須加
          熱至 120℃以上。
        5.加熱部分之配管連結，須使用磨砂玻璃接頭或矽質橡膠管。
        6.取50mL的吸收液於吸收瓶中。
        7.將三通活栓轉至旁路，並調整抽氣流率為100～200mL/min。
        8.採樣開始前進行測漏後才準備開始採氣。
        9.手握三通活栓，眼觀流量計，於打開活栓的同時讀取流量計之
          數值，並記錄之。
       10.記錄大氣壓力、氣體溫度及流量計錶壓。
       11.採氣量視排氣中含氯濃度適當增減。
       12.採樣結束後關掉三通活栓，並同時讀取流量計之數值，記錄之
          。
       13.採樣完後10分鐘內將樣品從吸收瓶倒入 100mL的量瓶中，並用
          吸收液將吸收瓶內壁稍做清洗，並將此吸收液倒入上述量瓶中
          ，最後以吸收液定容至 100mL，此即為分析用檢液。
  （二）保存
        本方法為現場採樣，應立即分析。

七、步驟
  （一）檢量線之製作
        當吸收液冷卻至5～10℃時，逐一取不同體積的氯標準溶液於100
        mL的量瓶，並加吸收液至 100mL。取此溶液以波長 435nm測吸光
        度，並以吸收液當對照溶液。
  （二）分析操作步驟
        取分析用檢液適當體積置於 100mL分析用量瓶，以吸收液定容至
        100mL ，10分鐘內以波長 435nm測其吸光度，並以吸收液為對照
        溶液。
        最後由檢量線求出氯含量。

八、結果處理
    依下式可計算出標準狀況時（0℃，760mmHg）試樣氣體中氯之濃度。

                A ×100/V
    C ＝────────────×1000
            Pa＋Pm－Pv     273
        X ×─────×────
               760       273＋t
               22.4
    C'＝C ×────
              70.9

    C ：氯之濃度（mg/Nm3）
    C'：氯之濃度（ppm）
    A ：由檢量線求得之氯含量（mg）
    V ：檢液分取量（mL）
    X ：氣體採樣量（L）
    Pa：大氣壓（mmHg）
    Pm：氣體流量計所顯示之錶壓（mmHg）
    Pv：氣體溫度t℃時之飽和水蒸氣壓（mmHg）
    t ：氣體流量計所顯示氣體之溫度（℃）

九、品質管制
  （一）本方法採樣時之抽氣流率必須控制在100～200mL/min之間，同時
        吸收瓶保溫在 5～10℃之間。
  （二）本方法之黃色呈色物之色度隨呈色時間延長而衰減，因此必須在
        10分鐘內測定其吸光度，因此檢量線標準溶液與樣品必須現場測
        定吸光度。
  （三）檢量線：檢量線之相關係數應大於或等於 0.995。
  （四）空白分析：每10個或每一批次之樣品至少執行一個樣品空白分析
        ，空白分析值應小於方法偵測極限之二倍。
  （五）查核樣品分析：每10個或每一批次之樣品至少執行一個查核樣品
        分析，並求其回收率。
        回收率應涵括於85～ 115％範圍內。

十、精密度及準確度
    某單一實驗室以本方法進行精密度與準確度之測定，對於 13.1ppm標
    準氣體之測定值標準偏差為 0.6ppm 。

十一、參考資料
      1.日本規格協會,1982,JISK0106,排氣中氯之分析方法。
      2.工業技術研究院化學工業研究所,1993,固定污染源空氣污染物標
        準檢驗方法之研究及建議（一），EPA-81-E3S1-09-01。
      3.經濟部中央標準局,1992,中國國家標準 CNS 7054K9062, 排氣中
        氯之檢驗法。