壹、一般性規定
一、檢測機關（構）執行之溫泉標準檢測項目，如屬行政院環境保護署公
告之水質檢測項目，以其公告之檢測方法為原則並配合本注意事項規
定之步驟執行；其未公告之檢測項目，依本注意事項規定辦理。
二、本注意事項未規定之整體性品質管制事項，依行政院環境保護署公告
之相關品質管制規定辦理。
三、由下列機關（構）製作之溫泉標準檢測報告，主管機關得逕依其檢測
報告結果判定是否符合溫泉標準：
（一）取得全國認證基金會該項檢測項目認可之實驗室。
（二）取得行政院環境保護署該項檢測項目之機關（構）。
（三）從事原子科學研究之學術機構，依本標準溫泉水中鐳檢測方法執
行。
（四）經中央觀光主管機關認可之溫泉檢驗機關（構）
。
（五）其他經主管機關指定之檢測機關（構）。
四、溫泉標準檢測報告應至少包含下列資訊：
（一）標題：溫泉標準檢測報告。
（二）全國認證基金會、行政院環境保護署或中央觀光主管機關等認可
之實驗室字號。但從事原子科學研究之學術機構或經主管機關指
定之檢測機關（構）無須記載此項。
（三）實驗室的名稱、地址和連絡電話。執行試驗的地點如與實驗室地
點不同時，應載明其實際作業地點。
（四）檢測報告的唯一識別（如序號），與每一頁上的識別，以確保該
頁是可辨識為試驗報告或校正證書的一部分，以及試驗報告或校
正證書結束的清晰識別。
（五）申請檢測者之名稱與地址。
（六）採樣日期、時間及報告日期。
（七）檢測機關（構）專責採樣人員其姓名和簽名。
（八）檢測項目及其方法的識別，應於檢測方法欄載明採用之溫泉檢測
方法名稱。
（九）檢測結果數值單位應採以本標準之數值單位（mg/L或curie/L ）
，並備註本標準之標準值。
（十）聲明書。
（十一）經授權之檢測報告簽署人其姓名、職務和簽名。
（十二）現場採樣紀錄。包含專責採樣人員簽名、氣候（晴、陰、雨）
、採樣地點（平面位置圖及全球定位系統之X 、Y 座標）、泉
溫、採樣現場照片。
貳、檢測方法
一、溫泉採樣方法
（一）方法概要
位於溫泉露頭或溫泉孔孔口，以採水器及樣品瓶採取溫泉水樣。
（二）干擾
1.還原性的溫泉水，在採樣後因空氣混入水樣，pH、亞鐵、硫離
子及相關還原性離子會被氧化，採樣時應減少晃動，避免因空
氣混入水樣而使還原性離子氧化，導致測定誤差。
2.溫泉水溫高於沸點，因氣液分離，會造成溫度量測干擾。
（三）設備及材料
1.定位設備：含X 、Y 座標系之全球定位系統（GPS ）。
2.安全設備：水溫高過60℃或pH小於4 時，須有安全防燙及防酸
設備。如需過河，需準備如救生衣、救生圈等。
3.採水器：附有長柄之PE燒杯（低於60℃時使用）、不銹鋼伸縮
式採樣器（高於60℃時使用），使用前以空白試劑水淋洗盛水
容器2 、3 遍，晾乾後使用。
4.樣品容器：材質應具化學鈍性，且不易對分析物造成吸附或脫
附者為宜，需附蓋，使用前以空白試劑水淋洗2 、3 遍，晾乾
後使用。
5.冰桶及冰塊。
（四）試劑
空白試劑水：去離子水、去離子蒸餾水或2 次蒸餾水。
（五）採樣及保存
1.採樣前作業程序：
(1)氣候預報下載：中央氣象局全球資訊網。
(2)儀器、現場採樣量測紀錄表整備。
(3)預查採樣溫泉之地層、岩性及水質。
2.現場作業程序：
(1)照相機確認顯示正確日期及時間。
(2)溫泉露頭或溫泉孔孔口拍照及GPS 定位。
(3)描述引水方式：露頭直接引水或泉孔孔口引水。
(4)執行溫泉檢測樣品採樣時需將樣品容器充滿水樣，避免氣泡
殘留於瓶中。
(5)樣品容器分裝置入冰桶保存攜回檢測室，冰桶內應置入冰塊
並維持溫度於4 ℃以下。
（六）結果處理
採樣現場使用防水紙張及筆墨進行採樣記錄，採樣紀錄包括：
1.專責採樣人員簽名。
2.測站編號及樣品編號。
3.測站位置描述，包括平面位置圖及全球定位系統經緯度資料。
4.採樣日期及時間。
5.氣候條件，例如氣溫、晴雨狀況等。
6.溫泉來源（溫泉露頭或溫泉孔）及引取方式。
7.泉溫、酸鹼值及導電度。
8.現場照片。
二、溫泉泉溫檢測方法
（一）方法概要
現場泉溫之測定可以經校正之水銀溫度計或其他適用於溫度測量
之儀器測定之。
（二）適用範圍
本方法適用於溫泉露頭或溫泉孔孔口處之現場泉溫測定，視現場
環境之實際需要，選擇水銀溫度計或其他適用於溫度測量之儀器
。
（三）設備
1.水銀溫度計：使用攝氏溫標，量測範圍0至100℃（或合適範圍
），刻度需準確至0.1 ℃。若欲攜至現場使用者，其外殼最好
套金屬保護裝置以防破裂。
2.其他適用於溫度測量之儀器：刻度需準確至0.1 ℃。
（四）步驟
記錄溫泉露頭或溫泉孔孔口引水開始後3 分鐘時之泉溫，視現場
環境之實際需要，選擇下列溫度計測量水溫：
1.使用水銀溫度計：
於現場將溫度計插入（或置於）溫泉水中，使水銀球至少能浸
在液面下，待溫度達平衡後，讀取溫度計之讀數，並依需要記
錄至小數點以下1 位。若無適當放置溫度計位置者，取溫泉水
另置於採樣瓶中，迅速裝滿水樣約1,000 毫升，使水銀球至少
能浸在液面下，水銀球置入時間以1 分鐘為原則，待溫度達平
衡後，讀取溫度計之讀數，並依需要記錄至小數點以下1 位。
2.使用其他適用於溫度測量之儀器：依儀器使用準則操作。
（五）結果處理
1.使用水銀溫度計時，其水溫可直接由溫度計讀得，並依需要記
錄至小數點以下1 位。
2.使用其他適用於溫度測量之儀器：依儀器規格校正之。
（六）品質管制
1.水銀溫度計或其他適用於溫度測量之儀器使用前與每使用一段
時間後，需使用經國內外標準量測機構確認之精密溫度計校正
。
2.校正用之精密溫度計需定期經國內外標準量測機構確認。
（七）參考資料
1.行政院環境保護署，水溫檢測方法，（88）環署檢字第44692
號公告，NIEA W217.51A
2.American Public Health Association, Ame-rican Water W
orks Association ＆ WaterPollution Control Federation
. 1992. Sta-
ndard Methods for the Examination of
water and Wastewater. 18th Ed., Method2550, pp.2-59.
APHA, Washington, D.C.,
USA.
3.日本環境省自然環境局，礦泉分析法指針（更改），平成14年
3 月，pp. 8-9 （2003）。
三、溫泉水中總溶解性固體檢測方法－原水過濾法
（一）規範概要
將攪拌均勻之溫泉水樣以一玻璃纖維濾片過濾，其濾液置於已知
重量之蒸發皿中蒸乾，移入 110℃之烘箱續烘至恆重，所增加之
重量即為總溶解固體重。
（二）適用範圍
本規範適用於溫泉水中之總溶解固體測定。
（三）干擾
1.氯化物泉及硫酸鹽泉若含大量鈣、鎂、氯化物及或硫酸鹽，以
110 ℃烘乾至恆重不易，可改採180 ℃ 烘乾至恆重，並註明
於記錄中。
2.水樣中如含較多鐵離子或是硫化氫易產生沈澱，採樣後應儘速
分析（必要時可不經過濾）。
3.水樣中如有大漂浮物、塊狀物等均應事先除去。
4.若蒸發皿上有大量之固體，可能會形成吸水硬塊，所以本法限
制所取樣品中固體之含量應低於200 mg。
5.由於濾片之阻塞會使過濾時間拖長，導致膠體粒子之吸附。
6.減少開啟乾燥器之次數，以避免濕氣進入。
7.若水樣含有大量之溶解固體，需以足量之水沖洗濾片，以除去
附著於其上之溶解固體。
（四）設備及材料
1.蒸發皿：100 mL，材料可為下列3 種之一
(1)陶瓷，90mm直徑。
(2)白金或不和水樣產生反應的金屬材質。
(3)高矽含量玻璃。
2.水浴。
3.乾燥器。
4.乾燥箱：能控溫在110 ℃。
5.分析天平：能精稱至0.1 mg。
6.鐵氟龍被覆之磁攪棒。
7.寬口之吸量管。
8.玻璃纖維濾片：Whatman grade 934AH; Gelm-an type A/E;
Millipore Type AP-40; E-DScientific Specialties grade
161或同級品。
9.過濾裝置：下列3 種形式之一
(1)薄膜式過濾漏斗。
(2)古氏坩堝：25mL或40mL。
(3)附40~60 μm孔徑濾板之過濾器。
10.抽氣裝置。
（五）採樣與保存
採樣時須使用抗酸性之玻璃瓶或塑膠瓶，以免懸浮固體吸附於其
器壁上，分析前均應保存於4 ℃之暗處，以避免固體被微生物分
解。採樣後儘速檢測，最長保存期限為48小時。
（六）步驟
1.還原性的溫泉水，在採樣後因空氣混入水樣，pH、亞鐵、硫離
子及相關還原性離子會被氧化，採樣時應減少晃動，避免空氣
混入水樣而使還原性離子氧化，導致測定誤差。
2.蒸發皿之準備，將洗淨之蒸發皿置於110 ℃乾燥烘箱中1 小時
，移入乾燥器內冷卻備用，使用前才稱重。
3.先將樣品充分混合，水樣先經玻璃纖維濾片過濾，其濾液再以
吸量管移取固體含量約在 2.5～200 mg間之水樣量於已稱重之
蒸發皿中，並在水浴或烘箱中蒸乾，蒸乾過程須調溫低於沸點
2 ℃以避免水樣突沸。樣品移取過程中須以磁棒攪勻。如有必
要可在樣品乾燥後續加入定量之水樣以避免固體含量過少而影
響結果。將蒸發皿移入110 ℃乾燥烘箱內1 小時後，再將之移
入乾燥器內，冷卻後稱重。重複上述烘乾、冷卻及稱重步驟直
到恆重為止（前後兩次之重量差須小於前重之4 ％，並在0.5
mg範圍內）。在稱重乾燥樣品時，小心因空氣曝露及樣品分解
所導致之重量改變。
（七）結果處理
總溶解固體（mg/L）＝
E：總溶解固體及蒸發皿之重（g）
B：蒸發皿之重（g）
V：樣品體積（L）
（八）品質管制
1.空白分析：每十個樣品或每批次樣品至少執行1 次空白樣品分
析，空白分析值應符合各實驗室自訂之品管規定。
2.重複分析：每個樣品必須執行重複分析，重複分析之相對差異
百分比應在15％以內。
（九）參考資料
1.行政院環境保護署，水中總溶解固體及懸浮固體檢測方法─10
3 ℃～105 ℃乾燥，（92）環署檢字第0920072114號公告，NI
EA W210. 56A。
2.American Public Health Association, Ame-rican Water Wo
rks Association & Water
Pollution Control Federation. Standard
Methods for the Examination of Water andWastewater, 20
th ed. Method 2540B & 2540D, 2-55～2-58. APHA, Washi
ngton, D.C,USA, 1998.
3.Environmental Monitoring System Laborat-ory Office of
Research and Development.
U.S. Environmental Protection Agency
Storet No.00530 Method：160.2 Revision
2.0, 1993.
4.日本環境省自然環境局，礦泉分析法指針（更改），平成14年
3 月，p.20（2003）。
四、溫泉水中碳酸氫根離子檢測方法－滴定法
（一）規範概要
水之鹼度是其對酸緩衝能力（Buffer capacity ）的一種度量。
主要由碳酸根離子、碳酸氫根離子及氫氧根離子所構成。將水樣
以校正過之適當pH計或自動操作之滴定裝置，或使用特定之pH顏
色指示劑，在室溫下以標準酸滴定樣品到pH 8.3及4.5 終點時，
由達到pH 8.3及4.5 終點所需要標準酸之用量即可計算溫泉水中
碳酸根離子、碳酸氫根離子及氫氧根離子濃度。
（二）適用範圍
本規範適用於溫泉水中碳酸根離子、碳酸氫根離子及氫氧根離子
濃度檢驗。
（三）干擾
1.皂類、油性物質、懸浮固體或沈澱物質，會包覆電極，而造成
電極反應遲鈍。可延長加入滴定劑之間隔時間，使電極達到平
衡或經常清洗電極。
2.如果樣品含有自由餘氯，則加入0.05mL（約 1滴）0.1M硫代硫
酸鈉溶液，或以紫外光線照射破壞之。
（四）設備及材料
1.電位滴定計（Potentiometric titrator ）：
使用玻璃電極可讀至0.05pH單位之pH計或其它電子式自動pH滴
定裝置。依原廠或供應商所提供的指引，執行校正及量測。特
別注意溫度補償及電極之維護。如果未附溫度自動補償者，則
滴定溫度須控制在25±5 ℃。本方法中所使用之pH值檢測，參
照環保署公告方法－「水中氫離子濃度指數測定法-電極法」
加以施行。
2.滴定用容器：大小及型式應依據所使用電極及樣品量之大小，
保持樣品以上的空間愈小愈好，但其空間須允許滴定操作及電
極感測部分可全部浸入。對於傳統的電極，可使用不具倒嘴之
200 mL高型Berzelius 燒杯。燒杯需以具 3孔之瓶塞栓塞，供
插入2 支電極及滴管用。如為使用小型組合式的玻璃電極，則
需使用 125mL或250 mL附2 孔瓶塞之三角錐瓶。
3.電磁攪拌器。
4.移液管或經定期校正之自動移液管。
5.定量瓶。
6.滴定管： 50、25、10 mL或使用自動滴定裝置。
7.聚乙烯瓶：1 L。
8.分析天平：可精秤至0.1 mg。
（五）試劑
1.試劑水：不含二氧化碳的去離子蒸餾水（經煮沸15分鐘且已冷
卻至室溫），其最終之pH值應≧6.0 且其導電度應在2μS/cm
以下。用以製備空白樣品、儲備或標準溶液、標定及所有稀釋
之用水。
2.碳酸鈉溶液（Na2CO3），約0.05 N：乾燥3 至5g一級標準品碳
酸鈉（於250 ℃ 4小時，再於乾燥器中冷卻）。取上述無水碳
酸鈉2.5 ±0.2g（精確至1mg ），置入1L量瓶，以試劑水加至
標線，溶解並混合。保存期限不可超過1 星期。
3.標準硫酸或鹽酸溶液，0.1 N ：稀釋2.8 mL濃硫酸或8.3 mL濃
鹽酸至1L。
標準酸標定方法：取40.00 mL碳酸鈉溶液，置於燒杯內，加約
60mL試劑水，再以電位滴定計滴定至pH值為5 。取出電極，清
洗電極，並收集清洗液於同一燒杯內，覆蓋錶玻璃緩緩的煮沸
3 至5 分鐘，冷卻至室溫，清洗錶玻璃於燒杯內，以配製之標
準酸溶液滴定至pH轉折點（pH4.5 ）時，即為滴定終點。
計算標準酸之當量濃度：
N＝（A×B）/（53.00×C）
A ：配製碳酸鈉溶液（0.05 N）時，1L量瓶中碳酸鈉的重量（
g ）。
B ：使用碳酸鈉溶液之體積（mL）。
C ：滴定時使用標準酸溶液之體積（mL）。
爾後計算時使用所測得之當量濃度或將濃度調整至0.1000 N
（1 mL 0.1000 N 溶液＝5.00mg CaCO3）。
4.標準硫酸或鹽酸溶液，0.02 N：以試劑水稀釋200.0 mL 0.100
0 N 標準酸溶液至1L。以15.0mL 0.05 N 碳酸鈉溶液，用電位
滴定計來標定。標定步驟遵循前述3 步驟；1 mL ＝1.00 mgCa
CO3 。
5.第1 階段pH 8.3指示劑溶液
(1)酚 溶液：溶解0.5g酚 （Phenolphthale-in）於50 mL 95
％乙醇或異丙醇，加入50mL試劑水。
(2)間甲酚紫指示劑溶液（Metacresol purpleindicator solu
tion）：溶解100 mg間甲酚紫於100 mL試劑水中。
6.第2 階段pH 4.5指示劑溶液
(1)溴甲苯酚綠指示劑溶液（Bromcresol greenindicator solu
tion）：溶解100 mg溴甲酚綠鈉鹽（Bromcresol green sod
ium salt），於100 mL試劑水中。
(2)溴甲酚綠－甲基紅混合指示劑（Mixed bro-
mcresol green-methyl red indicator
solution）：可使用水溶液或酒精溶液。
溶解100 mg溴甲酚綠鈉鹽 （ Bromcresolgreen sodium s
alt ）及20mg甲基紅鈉鹽（Methyl red sodium salt）於10
0 mL試劑水或95％乙醇或異丙醇。
7.硫代硫酸鈉（Na2S2O3‧5H2O ）溶液，0.1N：
溶解25g 硫代硫酸鈉，再以試劑水稀釋至1000mL。
8.鹼度查核標準溶液：稱取不同於（五）2 來源之試藥級無水碳
酸鈉0.106 g ，置入1L量瓶，以試劑水加至標線，溶解並混合
，1 mL＝0.10mg CaCO3。
亦可依比例自行配製其他適當濃度標準溶液，或使用具保存期
限及濃度證明文件之市售標準溶液。
（六）採樣及保存
樣品採集於PE或硼矽玻璃瓶，水樣應完全裝滿瓶子，然後鎖緊瓶
蓋，宜貯存於約4 ℃之低溫。當曝露於空氣中樣品可能會產生
微生物作用，失去或得到CO2 或其他氣體，故樣品之分析應儘
可能在1 日內完成，絕不可超過48小時。若有生物性作用影響
的疑慮時，應在6 小時內分析。同時應避免樣品攪動、搖動及
在空氣中曝露過長。
（七）步驟
1.樣品鹼度測定
(1)準備樣品及pH計或電位滴定計等自動滴定裝置，並選擇適當
的樣品量及適當的當量濃度標準硫酸或鹽酸溶液（註２）。
A.如使用之pH計等未附溫度自動補償者，則滴定溫度須予控
制，應先將樣品回溫至室溫。
B.使用一吸管將50.0mL（100.0 或其他適量）的樣品吸取至
三角錐瓶（吸管尖端靠近瓶底再排出樣品）。因樣品中鹼
度的範圍可能很大，一般可先做預試驗滴定，以決定適當
的樣品量大小（註３）及適當的標準酸（硫酸或鹽酸）當
量濃度（0.02 N或0.1 N ）滴定液。
(2)測量樣品pH值
A.以試劑水清洗pH計的電極及滴定用容器，丟棄清洗液。
B.以試劑水潤洗電極，再以柔軟面紙輕輕拭乾後置入水樣中
，每次更換水樣均應先將電極淋洗乾淨並拭乾。
C.加數滴第1階段pH 8.3 指示劑溶液。
D.加入適當當量的標準酸（硫酸或鹽酸）溶液，以0.5 mL或
更少的增加量，使pH改變量在小於0.2 pH單位的增加量。
在每一添加後，以磁性攪拌器緩和攪拌完全混合，避免濺
起，滴定至預先選擇之pH固定讀值（pH值為8.3 ），使顏
色由此粉紅色變為無色，並呈持久性無色之特性當量終點
（見表1 ）。
E.記錄pH值8.3 時之標準酸滴定量，A1（mL）。
F.加數滴第2階段pH 4.5 指示劑溶液。
G.再繼續加入標準酸滴定溶液及測量pH值，直至pH 4.5以下
，顏色明顯變化之特定終點，記錄pH值4.5 之標準酸滴定
量，A2（mL）。
2.低鹼度樣品的電位滴定計滴定
鹼度低於20mg/L樣品，最好以電位計法測定（可避免在終點時
由CO2 所造成的假終點判斷）。取100 至200 mL樣品於適當容
器內，並使用10mL滴定管盛裝0.02 N標準酸小心滴定之。在pH
值4.3 至4.7 範圍內，停止滴定，然後記錄所用標準酸滴定液
的體積B （mL）及精確的pH值。續再小心添加滴定液，使pH值
確實減少0.3 pH單位，然後再記錄標準酸滴定液所滴定之體積
量C （mL）。
（八）結果處理
1.電位滴定至終點pH 8.3時
酚 鹼度（Phenolphthalein alkalinity）或P 鹼度
（mg CaCO3/L）＝（A1×N ×50,000）/V
電位滴定至終點 pH 4.5時
總鹼度（Total alkalinity） 或T 鹼度 （mgCaCO3 /L）＝（
A2× N × 50,000）/V
A1：電位滴定至終點pH8.3 時，所使用0.1 N 標準酸的體積（
mL）
A2：電位滴定至終點pH4.5 時，所使用0.1 N 標準酸的體積（
mL）
N：標準酸的當量濃度
V：樣品體積（mL）
2.低鹼度樣品的電位滴定計滴定
總鹼度（mg CaCO3 /L）＝
B：第1 次記錄pH之滴定液體積（mL）
C：使達到比第1 次記錄pH值時，再降低pH 0.3單位之所有滴
定液體積（mL）
N：標準酸的當量濃度
V：樣品體積（mL）
3.若A1= 0 mL溫泉水中HCO3-計算如下：
HCO3-（mg/L）=（A2×6102）/ V
4.若2A1＜A2mL 溫泉水中HCO3-、CO32-計算如下：
HCO3-（mg/L）=（（A2-2A1）×6102））/ V CO32-（mg/L）=
（2A1×3001）/ V
5.若2A1＝A2mL 溫泉水中CO32- 計算如下：
CO32-（mg/L）=（2A1×3001）/ V
6.若2A1＞A2＞A1mL 溫泉水中CO32-、OH-計算如下：
CO32-（mg/L）=（2（A2-A1）×3001））/ V OH-（mg/L）=（
（2A1-A2）×1701）/ V
（九）品質管制
1.在檢測每個樣品時，電極應以試劑水完全洗淨。
2.空白分析：每十個或每批樣品（當該批樣品少於10個時）至少
執行1 次空白分析。
3.重複分析：每十個或每批樣品至少執行1 次重複分析，其差異
百分比應在15％以內。
4.查核樣品分析：每十個或每批樣品至少執行 1次查核樣品分析
，其回收率應在80-120％範圍內。
（十）參考資料
1.American Public Health Association, Ame-rican Water Wo
rks Association & Water
Pollution Control Federation. StandardMethods for th
e Examination of Water andWastewater, 20th ed., Metho
d 2320B, pp.2-26～2-29, APHA, Washington, D.C., USA,19
98.
2.行政院環境保護署，水中鹼度檢測方法－滴定法，（92）環署
檢字第0920085112號公告，NIEA W449.00B 。
3.行政院環境保護署，水中氫離子濃度指數測定法－電極法，（
83）環署檢字第00540 號公告，NIEA W424.50A 。
4.日本環境省自然環境局，礦泉分析法指針（更改），平成14年
3 月，pp.68-69（2003）。
註1.滴定終點所選擇的pH值有2 ，即pH值8.3 及4.5 。
（一）第1 階段滴定：以酚 （Phenolphthale-in）或間甲酚紫
（Metacresol purple ）為指示劑，選擇pH值8.3 為終點
，此時碳酸根（CO32-）轉為碳酸氫根（HCO3-）的當量點
，習慣稱為酚 鹼度（Phenolpht-halein alkalinity ）
或 p鹼度。
（二）第2 階段滴定：以溴甲酚綠指示劑（Bro-mcresol green
indicator ）或溴甲酚綠－甲基紅混合指示劑（Mixed br
omcresolgreen - methyl red），滴定至pH值 4.5終點，
此時碳酸氫根（HCO3- ）轉變為碳酸（H2CO3 ）的當量點
，此時以相當於鹼度濃度為1 升含有碳酸鈣（CaCO3 ）毫
克數，計算出之鹼度稱為總鹼度 （Totalalkalinity）
或T 鹼度。
註2.在溫泉水中鹼度範圍很大，故樣品取量的大小及使用的滴定
酸當量濃度常無法固定。建議先做預備試驗滴定，以決定適
當樣品量大小及標準酸滴定液的當量。
（一）當使用樣品有效體積小至允許陡峭的終點，由使用一有效
大量體積滴定液（20mL或更多滴定量，使用50mL的滴定管
）可以得相對的精確體積量。
（二）對於樣品的鹼度值小於1,000 mg CaCO3/L，選擇一體積小
於50 mg CaCO3 當量鹼度及0.02 N標準硫酸或鹽酸滴定液
。
（三）對於鹼度大於約1,000 mg CaCO3/L，使用1 份含有鹼度當
量小於250 mg CaCO3及0.1 N 標準硫酸或鹽酸滴定液。
註3.不可使用過濾、稀釋、濃縮或其它方式而改變樣品，以避免
干擾。
註4.廢液分類處理原則－本檢驗廢液依一般無機廢液處理。
表１ 指示劑顏色變化參考表
五、溫泉水中硫酸根離子檢測方法
溫泉水中硫酸根離子檢測方式－離子層析法
（一）規範概要
水樣中之待測陰離子，隨碳酸鈉及碳酸氫鈉流洗液流經一系列之
離子交換層析管時，即因其與低容量之強鹼性陰離子交換樹脂間
親和力之不同而被分離。分離後待測陰離子再流經一自我抑制裝
置，移動相溶液則轉換成低導電度之碳酸。經轉換後之待測陰離
子再流經電導度偵測器，即可依其滯留時間及波峰面積、高度或
感應強度予以定性及定量。
（二）適用範圍
本規範適用於溫泉水中之硫酸根之檢驗。方法偵測極限與樣品注
入體積及導電度偵測器之設定有關，對於使用100 μL 樣品迴路
及10 μS/cm 全比例（Full-scale）導電度偵測器，偵測極限可
達0.1 mg/L。
（三）干擾
1.任何能產生與待測離子有相同滯留時間之波峰的物質，均會對
該待測離子產生干擾。一般可利用適當稀釋水樣及梯度沖提予
以排除。
2.對於圖譜中未知之波峰，應利用標準品添加法，予以確認之。
3.試劑水、玻璃器皿及採樣儀器等如遭污染，亦將對檢測結果造
成干擾，尤其本規範檢測時所需水樣量相當少，操作時更應特
別注意。
4.單一離子之濃度如太高會對其他離子造成干擾，可利用稀釋或
梯度沖提來改善。
（四）設備及材料
1.離子層析儀：包括注入閥、樣品迴路、保護管、離子層析管、
自我抑制裝置、具溫度補償之電導度偵測器及搭配數據輸出之
印表機、紀錄器或積分儀等，且可提供1至5 mL/min 移動相溶
液流量及1400至6900 kpa的壓力。
2.陰離子層析管柱：具苯乙烯－二乙烯基苯 （Styrene diviny
l benzene-based ）之低容量層析管柱或類似材質之層析管柱
，對SO42- 有良好之分離效果者。
3.保護管柱：與層析管柱具有相同材質者；用以保護層析管柱避
免污染或損壞。
4.自我抑制裝置：能連續將待測物及流洗液轉換成酸的型態，或
其它類似有效的背景抑制裝置。
5.濾膜：0.2 或0.22μm 孔徑。
6.分析天平：能精稱至0.1 mg。
（五）試劑
1.試劑水：去離子水或蒸餾水，並經0.2 或0.22μm 孔徑濾膜過
濾，以避免堵塞管柱，導電度應在0.1 μS/cm以下者。
2.移動相溶液，0.0017 M NaHCO3－0.0018 M Na2CO3：溶解0.57
12 g之NaHCO3及0.7632 g之Na2CO3於試劑水中，並稀釋至4L。
3.標準儲備溶液，1000mg/L：取硫酸根離子之標準品，於105 ℃
乾燥隔夜後，依量分別溶解於試劑水中，並稀釋至1 L ，再裝
入塑膠瓶於冰箱中保存，此溶液應可穩定保存至少1 個月以上
；或購買經濃度確認並附保存期限說明之市售標準儲備溶液。
4.混合標準中間溶液：依導電度偵測器之設定，配製適當之單一
或混合標準中間溶液，分別各取標準儲備溶液10 mL ，至100
mL量瓶內，配製成單一或混合標準中間溶液（100 mg/L）。
5.混合標準工作溶液：分別各取混合標準中間溶液10 mL，至100
mL 量瓶內，配製成單一或混合標準工作溶液（10mg/L）。
6.依據待測硫酸根離子濃度，配製成適當濃度範圍的單一或混合
標準中間溶液及工作溶液。此混合標準中間或工作溶液可穩定
的保存1 個月。
（六）採樣與保存
1.採樣：採集至少100 mL水樣於乾淨之玻璃或塑膠瓶中，保存於
4 ℃之暗處儘速分析。使用清潔並經試劑水清洗過之塑膠瓶或
玻璃瓶。在取樣前，採樣瓶可用擬採集之水樣洗滌2 至3 次。
2.保存：溫泉硫酸根離子樣品在4 ℃之暗處可保存48小時。
（七）步驟
1.儀器準備：
(1)打開離子層析儀電源，並調整移動相溶液流量（約1.0mL /
min ），使之具有較佳的分離效果。
(2)依樣品來源或濃度之不同，調整導電度偵測器之值（Full
– scale ），通常設定在 3至30 μS之間或選擇其他適當
的範圍。使儀器溫機約15至20 min，觀察偵測器之圖譜基線
，俟其達到平穩後，將偵測器偏位歸零。
(3)啟動自我抑制裝置，使導電度降回3 μS 或儀器偵測基線。
2.檢量線製備：
(1)注入含有單一或混合化合物之標準溶液，在特定實驗條件下
，各離子的滯留時間為一定值，則可依其滯留時間，予以硫
酸根離子定性。
(2)精取適當之標準工作溶液，使待測硫酸根離子皆由高濃度至
低濃度序列稀釋成至少5 組不同濃度（不包含空白）之單一
或混合檢量線製備用溶液，如：0.05，0.10，0.20，0.30，
0.50 mg/L ，或其他適當之序列濃度。
並依檢測結果之波峰面積、高度或感應強度與注入濃度的關
係，製作各別待測硫酸根離子之檢量線（如檢測器條件、移
動相溶液或試劑改變時，均應重新校正儀器）。
3.樣品檢測：
(1)如有需要先將溫泉樣品通過0.2 或0.22 μm之濾膜過濾後，
以去除樣品中的微粒。選擇適當體積之樣品迴路（Sample l
oop ），用乾淨之注射針筒將樣品以手動方式注入樣品迴路
，並確實使樣品迴路充滿樣品，打開注入樣品迴路開關，使
樣品隨移動相溶液流入離子層析儀中（亦可依個別儀器的自
動化樣品注入設備操作），並依波峰面積、高度或感應強度
，由檢量線求得樣品中硫酸根離子之濃度。
(2)樣品檢測考慮泉質基質干擾，在上述由檢量線求得樣品中硫
酸根離子之濃度無法得到正確硫酸根離子濃度，同一溫泉區
之樣品，應每十個或每批樣品執行1 次標準添加法 （Stan
dard addition ）分析，並以標準添加法結果修正求得硫酸
根離子真實濃度。
（八）結果處理
由樣品溶液測得之波峰面積、高度或感應強度，代入檢量線可求
得溶液中硫酸根離子之濃度（mg/L），再依下式計算樣品中硫酸
根離子之濃度（mg/L）。
硫酸根離子濃度A（mg SO42-/L）＝A’× F
A：樣品中硫酸根離子之濃度（mg/L）
A’：由檢量線求得樣品溶液中硫酸根陰離子之濃度（mg/L）
F：稀釋倍數
（九）品質管制
1.檢量線：製備檢量線時，至少應包括5 種不同濃度之標準溶液
（不包括空白零點）。檢量線之相關係數應大於或等於0.995
。
2.檢量線之標準樣品與查核分析之標準樣品，需由不同來源配製
。
3.空白分析：每十個或每批樣品（當該批樣品少於10個時）執行
1 次空白分析，空白分析值應少於方法偵測極限之兩倍。
4.重複分析：每十個或每批樣品執行1 次重複分析，其差異百分
比應在15％以內。
5.查核樣品分析：每十個或每批樣品執行1 次查核樣品分析，其
回收率應在80-120％範圍內。
6.添加標準品分析：每十個或每批樣品執行1 次添加標準品分析
，其回收率應在80-120％範圍內，其回收率超出管制上下限者
，應以標準添加法補償之。
（十）參考資料
1.行政院環境保護署，水中陰離子檢測方法－離子層析法，（92
）環署檢字第0920061769號公告，NIEA W415.51B。
2.American Public Health Association, Ame-
rican Water Works Association & Water
Pollution Control Federation. StandardMethods for th
e Examination of Water andWastewater, 20th ed. Method
4110B, pp.4-
2～4-6. APHA, Washington, D.C., USA,
1998.
溫泉水中硫酸根離子檢測方法－濁度法
（一）規範概要
含硫酸鹽水樣於加入緩衝溶液後，再加入氯化鋇，使生成大小均
勻之懸浮態硫酸鋇沉澱，以分光光度計於420 nm測其吸光度並由
檢量線定量之。
（二）適用範圍
本規範適用於溫泉水中之硫酸根之檢驗，其適用之硫酸鹽濃度範
圍為1～40 mg SO42-/L。
（三）干擾
1.色度或大量濁度（懸浮物質）將產生干擾（某些懸浮物質可過
濾去除），若兩者濃度較硫酸鹽濃度為小時，可依步驟（七）
4 校正干擾。
2.矽濃度超過500 mg SiO2 / L 時，產生干擾。
3.水樣若含有大量干擾性有機物，硫酸鋇沉澱效果不佳。
（四）設備及材料
1.量匙：容量約0.2~0.3 mL。
2.磁石攪拌器。
3.分析天平：能精稱至0.1 mg。
4.定量瓶：1000.0 mL 及100.0 mL之A 級經校正之容器。容器材
質的選取上，必需選擇適當之惰性材質（例如硼玻璃、石英、
聚乙烯或鐵氟龍等）。
5.純水製造機：可製造去離子水或蒸餾水，電阻在16 MΩ-cm 以
上者。
6.碼錶或計時器。
7.分光光度計：使用波長420 nm，並具1～10 cm光徑之樣品槽。
使用濁度計（Nephelometer）、光度計（Filter photometer
，在420 nm 具有最大穿透度之紫色濾光片）亦可。
（五）試劑
1.試劑水：比電阻值?16 MΩ - cm之純水。
2.緩衝溶液A ：溶解30 g氯化鎂（MgCl2‧6H2O ）、5 g醋酸鈉
（CH3COONa‧3H2O ）、 1.0 g硝酸鉀（KNO3）及20 mL 醋酸
（99％ CH3COOH）於約500 mL蒸餾水中，並稀釋至1 L 。
3.緩衝溶液B （適用於水樣中硫酸鹽濃度小於10mg/L）：溶解30
g氯化鎂（MgCl2‧6H2O）、5g 醋酸鈉（CH3COONa‧3H2O）、
1.0 g 硝酸鉀
（KNO3）、0.111 g 硫酸鈉（Na2SO4）及20mL醋酸（99％ CH3
COOH）於約500 mL蒸餾水中，並稀釋至1 L 。
4.氯化鋇（BaCl2 ）結晶，細度20～30網目。
5.硫酸鹽標準溶液：在1,000 mL定量瓶內，溶解
0.1479 g無水硫酸鈉（Na2SO4）於蒸餾水，並稀釋至標線，其
濃度為100 mg SO42-/L。
（六）採樣及保存
1.採樣：使用清潔並經試劑水清洗過之塑膠瓶或玻璃瓶。在取樣
前，採樣瓶可用擬採集之水樣洗滌2 至3 次。
2.保存：溫泉氯離子樣品在4 ℃之暗處可保存48小時。
（七）步驟
1.硫酸鋇濁度之形成：量取100 mL水樣或適量水樣稀釋至100 mL
，置於250 mL之三角燒瓶。加入20mL緩衝溶液（緩衝溶液之選
擇與使用方式，請參閱八結果處理），以磁石攪拌混合之。攪
拌時加入1 匙氯化鋇並立刻計時，於定速率下攪拌60±2 秒。
2.硫酸鋇濁度之測定：攪拌終了，將溶液倒入分光光度計樣品槽
中，於5 ±0.5 分鐘測定其濁度。
3.檢量線製備：分別精取0.00、5.00、10.00、1
5.00、20.00 、25.00 、30.00 、35.00 、 4
0.00mL硫酸鹽標準溶液，稀釋至100 mL，依檢測步驟操作，繪
製硫酸鹽含量（mg）－吸光度之檢量線。每分析3 至4 個水樣
，以標準溶液查核檢量線之穩定性。
4.水樣色度及濁度之校正：水樣於加入緩衝溶液後，加入氯化鋇
前測其空白值以校正色度及濁度干擾。
（八）結果處理
硫酸根離子濃度（mg SO42-/L）＝檢量線求得硫酸鹽含量（mg）
／水樣體積（mL）×1000
若使用緩衝溶液 A，水樣在扣除加入氯化鋇前之吸光度後，直接
由檢量線求得硫酸鹽濃度，若使用緩衝溶液 B，需扣除以上式求
得之空白水樣硫酸鹽濃度才為水樣中硫酸鹽濃度；因檢量線不為
線性，故無法以水樣吸光度扣除空白水樣之吸光度後，再由檢量
線求得水樣硫酸鹽濃度。
（九）品質管制
1.檢量線：製備檢量線時，至少應包括5 種不同濃度之標準溶液
（不包括空白零點）。檢量線之相關係數應大於或等於0.995
。
2.空白分析：每十個或每批樣品（當該批樣品少於10個時）執行
1 次空白分析，空白分析值應少於方法偵測極限之兩倍。
3.重複分析：每十個或每批樣品執行1 次重複分析，其差異百分
比應在15％以內。
4.查核樣品分析：每十個或每批樣品執行1 次查核樣品分析，其
回收率應在80-120％範圍內。
5.添加標準品分析：每十個或每批樣品執行1 次添加標準品分析
，其回收率應在80-120％範圍內。
（十）參考資料
1.行政院環境保護署，水中硫酸鹽檢測方法－濁度法，（89）環
署檢字第75015 號公告，NIEAW430.51C。
2.American Public Health Association, Ame-rican Water W
orks Association & Water
Pollution Control Federation. StandardMethods for th
e Examination of Water andWastewater, 20th ed. Method
4110B, pp.4-2～4-6. APHA, Washington, D.C., USA, 1998.
六、溫泉水中氯離子檢測方法
溫泉水中氯離子檢測方式－離子層析法
（一）規範概要
水樣中之待測陰離子，隨碳酸鈉及碳酸氫鈉流洗液流經一系列之
離子交換層析管時，即因其與低容量之強鹼性陰離子交換樹脂間
親和力之不同而被分離。分離後待測陰離子再流經一自我抑制裝
置，移動相溶液則轉換成低導電度之碳酸。經轉換後之待測陰離
子再流經電導度偵測器，即可依其滯留時間及波峰面積、高度或
感應強度予以定性及定量。
（二）適用範圍
本規範適用於溫泉水中之氯離子之檢驗。方法偵測極限與樣品注
入體積及導電度偵測器之設定有關，對於使用100 μL樣品迴路
及10 μS / cm全比例（Full-scale）導電度偵測器，偵測極限
可達0.1 mg/L。
（三）干擾
1.對於圖譜中未知之波峰，應利用標準品添加法，予以確認之。
2.能產生與待測離子有相同滯留時間之波峰的物質，均會對該待
測離子產生干擾。一般可利用適當稀釋水樣及梯度沖提予以排
除。
3.試劑水、玻璃器皿及採樣儀器等如遭污染，亦將對檢測結果造
成干擾，尤其本規範檢測時所需水樣量相當少，操作時更應特
別注意。
4.單一離子之濃度如太高會對其他離子造成干擾，可利用稀釋或
梯度沖提來改善。
（四）設備及材料
1.離子層析儀：包括注入閥、樣品迴路、保護管、離子層析管、
自我抑制裝置、具溫度補償之電導度偵測器及搭配數據輸出之
印表機、紀錄器或積分儀等，且可提供1 至5 mL/min移動相溶
液流量及1400至6900 kPa的壓力。
2.陰離子層析管柱：具苯乙烯－二乙烯基苯 （Styrene diviny
l benzene-based ）之低容量層析管柱或類似材質之層析管柱
，對Cl- 有良好之分離效果者。
3.保護管柱：與層析管柱具有相同材質者；用以保護層析管柱避
免污染或損壞。
4.自我抑制裝置：能連續將待測物及流洗液轉換成酸的型態，或
其它類似有效的背景抑制裝置。
5.濾膜：0.2或0.22 μm孔徑。
6.分析天平：能精稱至0.1 mg。
（五）試劑
1.試劑水：去離子水或蒸餾水，並經0.2 或0.22μm 孔徑濾膜過
濾，以避免堵塞管柱，導電度應在0.1 μS /cm 以下者。
2.移動相溶液，0.0017 M NaHCO3－0.0018 M Na2CO3：溶解0.57
12 g之NaHCO3及0.7632 g之Na2CO3於試劑水中，並稀釋至4 L
，或依各廠牌儀器分離管柱之特殊規定配製。
3.標準儲備溶液，1000 mg/L ：取氯離子之標準品，於105 ℃乾
燥隔夜後，依量分別溶解於試劑水中，並稀釋至1 L ，再裝入
塑膠瓶於冰箱中保存，此溶液應可穩定保存至少1 個月以上；
或購買經濃度確認並附保存期限說明之市售標準儲備溶液。
4.混合標準中間溶液：依導電度偵測器之設定，配製適當之單一
或混合標準中間溶液，分別各取標準儲備溶液10mL，至100 mL
量瓶內，配製成單一或混合標準中間溶液（100 mg/L）。
5.混合標準工作溶液：分別各取混合標準中間溶液10mL，至100
mL量瓶內，配製成單一或混合標準工作溶液（10 mg/L） 。
6.依據待測氯離子濃度，配製成適當濃度範圍的單一或混合標準
中間溶液及工作溶液。此混合標準中間或工作溶液可穩定的保
存1 個月。
（六）採樣與保存
1.採樣：採集至少100 mL水樣於乾淨之玻璃或塑膠瓶中，保存於
4 ℃之暗處儘速分析。使用清潔並經試劑水清洗過之塑膠瓶或
玻璃瓶。在取樣前，採樣瓶可用擬採集之水樣洗滌2 至3 次。
2.保存：溫泉氯離子樣品在4 ℃之暗處可保存48小時。
（七）步驟
1.儀器準備：
(1)打開離子層析儀電源，並調整移動相溶液流量（約1.0mL /
min ），使之具有較佳的分離效果。
(2)依樣品來源或濃度之不同，調整導電度偵測器之值（Full–
scale ），通常設定在3 至30μs 之間或選擇其他適當的範
圍。使儀器溫機約15至20 min，觀察偵測器之圖譜基線，俟
其達到平穩後，將偵測器偏位歸零。
(3)啟動自我抑制裝置，使導電度降回3 μs 或儀器偵測基線。
2.檢量線製備：
(1)注入含有單一或混合化合物之標準溶液，在特定實驗條件下
，各離子的滯留時間為一定值，則可依其滯留時間，予以氯
離子定性。
(2)精取適當之標準工作溶液，使待測氯離子皆由高濃度至低濃
度序列稀釋成至少5 組不同濃度（不包含空白）之單一或混
合檢量線製備用溶液，如：0.05，0.10，0.20，0.30，
0.50mg/L，或其他適當之序列濃度。並依檢測結果之波峰面
積、高度或感應強度與注入濃度的關係，製作各別待測氯離
子之檢量線（如檢測器條件、移動相溶液或試劑改變時，均
應重新校正儀器）。
3.樣品檢測：
(1)如有需要先將溫泉樣品通過0.2 或0.22 μm之濾膜過濾後，
以去除樣品中的微粒。選擇適當體積之樣品迴路（Sample l
oop ），用乾淨之注射針筒將樣品以手動方式注入樣品迴路
，並確實使樣品迴路充滿樣品，打開注入樣品迴路開關，使
樣品隨移動相溶液流入離子層析儀中（亦可依個別儀器的自
動化樣品注入設備操作），並依波峰面積、高度或感應強度
，由檢量線求得樣品中氯離子之濃度。
(2)樣品檢測考慮泉質基質干擾，在上述由檢量線求得樣品中氯
離子之濃度無法得到正確氯離子濃度，同一溫泉區之樣品，
應每十個或每批樣品執行1 次標準添加法 （Standardaddi
tion）分析，並以標準添加法結果修正求得氯離子真實濃度
。
（八）結果處理
由樣品溶液測得之波峰面積、高度或感應強度，代入檢量線可求
得溶液中氯離子之濃度（mg/L），再依下式計算樣品中氯離子之
濃度（mg/L）。氯離子濃度（mg Cl-/L）A ＝ A' × F
A：樣品中氯離子之濃度（mg/L）
A'：由檢量線求得樣品溶液中氯離子之濃度（mg/L）
F：稀釋倍數
（九）品質管制
1.檢量線：製備檢量線時，至少應包括5 種不同濃度之標準溶液
（不包括空白零點）。檢量線之相關係數應大於或等於0.995
。
2.檢量線之標準樣品與查核分析之標準樣品，需由不同來源配製
。
3.空白分析：每十個或每批樣品（當該批樣品少於10個時）執行
1 次空白分析，空白分析值應少於方法偵測極限之兩倍。
4.重複分析：每十個或每批樣品執行1 次重複分析，其差異百分
比應在15％以內。
5.查核樣品分析：每十個或每批樣品執行1 次查核樣品分析，其
回收率應在80-120％範圍內。
6.添加標準品分析：每十個或每批樣品執行1 次添加標準品分析
，其回收率應在80-120％範圍內，其回收率超出管制上下限者
，應以標準添加法補償之。
（十）參考資料
1.行政院環境保護署，水中陰離子檢測方法－離子層析法，（92
）環署檢字第0920061769號公告，NIEA W415.51B 。
2.American Public Health Association, Ame-
rican Water Works Association & Water
Pollution Control Federation. StandardMethods for th
e Examination of Water andWastewater, 20th ed. Method
4110B, pp.4-2～4-6. APHA, Washington, D.C., USA, 1998.
溫泉水中氯離子檢測方法－硝酸汞滴定法
（一）規範概要
水樣經酸化後，在pH 2.3至2.8 範圍內，以硝酸汞溶液滴定，在
混合指示劑二苯卡巴 （diphe-nylcarbazone）存在時，氯離子
與硝酸汞生成不易解離之氯化汞，在滴定終點多餘之汞離子與二
苯卡巴 形成藍紫色複合物。
（二）適用範圍
本規範適用於溫泉水中之氯離子之檢驗。
（三）干擾
溴離子及碘離子亦與硝酸汞溶液起相同的反應，形成干擾。鉻酸
根離子、鐵離子或亞硫酸根離子之含量超過10 mg/L 時，形成干
擾。
（四）設備
1.微量滴定管：5 mL，刻度至0.01 mL。
2.分析天平：能精稱至0.1 mg。
3.定量瓶：1000.0 mL 及100.0 mL之A 級經校正之容器。容器材
質的選取上，必需選擇適當之惰性材質（例如硼玻璃、石英、
聚乙烯或鐵氟龍等）。
4.純水製造機：可製造去離子水或蒸餾水，電阻在16 MΩ-cm 以
上者。
（五）試劑
1.試劑水：一般蒸餾水。
2.指示─酸化試劑（氯離子低於100 mg/L時適用）：依序加入25
0 mg二苯卡巴 ，4.0 mL濃硝酸及30mg酸鹼型指示劑（Xylene
cyanol FF）於100 mL 95 ％乙醇（Ethyl alcohol ）或異丙
醇（Isopropyl alcohol ）中，貯存於棕色玻璃瓶並需置入冰
箱保存。
3.混合指示劑（氯離子高於100 mg/L時適用）：
溶解0.5 g 二苯卡巴 及0.05 g溴酚藍（Bro-mophenol blue
）於75 mL 95％乙醇或異丙醇中，再以95％乙醇或異丙醇稀釋
至100 mL：貯存於棕色玻璃瓶。
4.硝酸溶液，0.1 M。
5.氫氧化鈉溶液，0.1 M。
6.氯化鈉標準溶液，0.0141 M（0.0141 N）：在1,000 mL量瓶內
，溶解0.8240g 氯化鈉（NaCl，140 ℃乾燥隔夜）於蒸餾水，
稀釋至刻度；1.00mL＝500 μg Cl- 。
7.硝酸汞滴定溶液（氯離子低於100 mg/L時適用），0.00705 M
（0.0141 N）：在1,000 mL 量瓶內，溶解2.5 g 硝酸汞Hg（N
O3）2‧H2O 或
2.3 g 硝酸汞Hg（NO3）2，於含有0.25 mL 濃硝酸之100 mL蒸
餾水，以蒸餾水稀釋至刻度；依步驟（七）1 以氯化鈉標準溶
液標定之：加入5.00mL氯化鈉標準溶液及10 mg 碳酸氫鈉並以
蒸餾水稀釋至100 mL作重覆標定，溶液貯存於棕色玻璃瓶。
8.硝酸汞滴定溶液（氯離子高於100 mg/L時適用），0.0705 M（
0.141 N ）：在1,000mL 量瓶內，溶解25 g硝酸汞Hg（NO3）2
．H2O 或23 g硝酸汞Hg（NO3）2於含有5.0 mL 濃硝酸之900mL
蒸餾水，以蒸餾水稀釋至刻度；依步驟（七）2 以氯化鈉標準
溶液標定之：加入25.00 mL氯化鈉標準溶液並以蒸餾水稀釋至
50 mL 作重覆標定，溶液貯存於棕色玻璃瓶。
9.對苯二酚溶液：溶解1 g純對苯二酚（Hydroq-uinone）於100
mL蒸餾水，使用時配製。
10.過氧化氫（H2O2），30%。
（六）採樣與保存
1.採樣：採集至少100 mL水樣於乾淨之玻璃或塑膠瓶中，保存於
4 ℃之暗處儘速分析。使用清潔並經試劑水清洗過之塑膠瓶或
玻璃瓶。在取樣前，採樣瓶可用擬採集之水樣洗滌2 至3 次。
2.保存：溫泉氯離子樣品在4 ℃之暗處可保存48小時。
（七）步驟
1.氯離子低於100 mg/L時之滴定：
(1)取水樣100.0 mL，或適量水樣稀釋至100 mL，使其氯離子含
量低於10 mg 。
(2)加入1.0 mL指示─酸化試劑（此時溶液應呈綠─藍色）；對
酸性或鹼性水樣，在加入指示─酸化試劑之前應調整其pH至
8 附近。
(3)使用0.00705 M 之硝酸汞滴定溶液滴定水樣至藍紫色終點。
(4)使用100.0 mL含10 mg 碳酸氫鈉蒸餾水依同樣步驟作空白試
驗。
2.氯離子高於100 mg/L時之滴定：
(1)取水樣50.0 mL ，或適量水樣稀釋至50mL，使其消耗0.0705
M硝酸汞滴定液以不超過 5mL為原則。
(2)加入0.5 mL混合指示劑，混合均勻，此時溶液應呈紫色（若
溶液呈黃色則逐滴加入氫氧化鈉溶液至溶液呈藍紫色）。
(3)使用0.0705 M之硝酸汞滴定溶液滴定水樣至藍紫色終點。
(4)使用50 mL蒸餾水依同樣步驟作空白試驗。
（八）結果處理
氯離子濃度（mg Cl-/L）
＝（A－B）× N × 35450 / 水樣體積（mL）
A：水樣消耗之硝酸汞滴定溶液體積（mL）。
B：空白消耗之硝酸汞滴定溶液體積（mL）。
N：硝酸汞滴定溶液之當量濃度。
（九）品質管制
1.空白分析：每十個或每批樣品（當該批樣品少於10個時）執行
1 次空白分析，空白分析值應少於方法偵測極限之兩倍。
2.重複分析：每十個或每批樣品執行1 次重複分析，其差異百分
比應在15％以內。
3.查核樣品分析：每十個或每批樣品執行1 次查核樣品分析，其
回收率應在80-120％範圍內。
4.添加標準品分析：每十個或每批樣品執行1 次添加標準品分析
，其回收率應在80-120％範圍內。
（十）參考資料
1.行政院環境保護署，水中氯鹽檢測方法－硝酸汞滴定法，（91
）環署檢字第0910065071號公告，NIEA W406.51C 。
2.American Public Health Association, Ame-
rican Water Works Association & Water
Pollution Control Federation. StandardMethods for th
e Examination of Water andWastewater, 20th ed. Method
4500 – Cl-,pp.4 - 68～ 4 – 69. APHA, Washington,D.
C, USA, 1998.
3.日本環境省自然環境局，礦泉分析法指針（更改），平成14年
3 月，pp. 52-54（2003） 。
七、溫泉水中游離二氧化碳檢測方法－推算法
（一）規範概要
每公升地表水中游離二氧化碳含量通常低於10mg，地下水中游離
二氧化碳含量通常高於此值，碳酸鹽性溫泉水中游離二氧化碳含
量約在數百mg/L，碳酸溫泉中游離二氧化碳含量約在500 mg/L以
上。當溫泉水之鹼度主要由碳酸根離子、碳酸氫根離子及氫氧根
離子構成且總溶解固體物濃度小於500 mg/L時，游離二氧化碳含
量可由pH值及總鹼度推算出。
（二）適用範圍
本規範適用於溫泉水中游離二氧化碳濃度檢驗。
（三）干擾
pH計應以標準緩衝溶液精確標定pH 7至8 範圍，不正確之pH值將
導致總鹼度之增加。
（四）設備及材料
溫泉樣品中總鹼度測定設備及材料，參照環保署公告方法「水中
鹼度檢測方法－滴定法」。
（五）試劑
溫泉樣品中總鹼度測定試劑，參照環保署公告方法「水中鹼度檢
測方法－滴定法」。
（六）採樣及保存
樣品採集於PE或硼矽玻璃瓶，水樣應完全裝滿瓶子，然後鎖緊瓶
蓋，宜貯存於約4 ℃之低溫。當曝露於空氣中樣品可能會產生微
生物作用，失去或得到CO2 或其他氣體，故樣品之分析應儘可能
在1 日內完成，絕不可超過48小時。若有生物性作用影響的疑慮
時，應在6 小時內分析。同時應避免樣品攪動、搖動及在空氣中
曝露過長。
（七）步驟
溫泉樣品中總鹼度測定步驟，參照環保署公告方法「水中鹼度檢
測方法－滴定法」。
溫泉樣品中進行總鹼度測定過程所需之pH值測定步驟，參照環保
署公告方法－「水中氫離子濃度指數測定法-電極法」執行。
（八）結果處理
1.溫泉水中HCO3-鹼度（mg CaCO3/L）＝（T－5.0×10（pH-10）
）/ （1＋0.94×10（pH-10））；其中T為溫泉水之總鹼度（m
g CaCO3 /L）
2.溫泉水中游離二氧化碳含量（mg CO2/L）＝2.0×HCO3-鹼度×
10（6-pH）
（九）品質管制
1.在檢測每個樣品時，pH電極應以試劑水完全洗淨。
2.空白分析：每十個或每批樣品（當該批樣品少於10個時）至少
執行1次空白分析。
3.重複分析：每十個或每批樣品至少執行1 次重複分析，其差異
百分比應在15％以內。
（十）參考資料
1.American Public Health Association, Ame-rican Water W
orks Association & Water
Pollution Control Federation. StandardMethods for th
e Examination of Water andWastewater,20th ed., Method
4500 D , pp.4–17 ～ 4–18 , APHA, Washington, D.C.,US
A, 1998.
2.行政院環境保護署，水中鹼度檢測方法－滴定法，（92）環署
檢字第0920085112號公告，NIEA W449.00B 。
3.行政院環境保護署，水中氫離子濃度指數測定法－電極法，（
83）環署檢字第00540 號公告，NIEA W424.50A 。
八、溫泉水中總硫檢測方法
溫泉水中硫化物及硫化氫檢測方法－分光光度計／甲烯藍法
（一）規範概要
溫泉水樣中硫化物及硫化氫在氯化鐵存在時，會與N,N-二甲基對
苯二胺草酸鹽（N,N-dimethyl-p-phenylenedia-mine oxalate）
反應生成甲烯藍（Methylene blue），使用分光光度計在波長66
4 nm處測其吸光度，可測定溫泉水樣中硫化物及游離態硫化氫之
濃度。
（二）適用範圍
本規範適用於溫泉水中硫化物之檢測，並可適用於溫泉水中硫化
氫之檢測。溫泉水中硫化物之方法偵測極限22 ng/mL；溫泉水中
硫化氫之方法偵測極限為23 ng/mL。本規範檢測硫化物或硫化氫
之濃度上限為20.000 μg/mL ，當硫化物或硫化氫濃度高於20
μg/mL 時，水樣應以試劑水做適當稀釋。
（三）干擾
1.強還原劑會干擾呈色反應。
2.硫代硫酸鹽之濃度大於或等於10μg/mL時會延遲或完全抑制呈
色反應。
3.硫化物本身濃度太高（數百μg/mL）時亦會干擾呈色反應。
4.對於可能含硫化物但無呈色反應之水樣，應先以酒石酸銻鉀（
Potassium antimony tartra-te）飽和溶液進行定性測定，添
加0.5 mL 酒石酸銻鉀飽和溶液及0.5 mL鹽酸溶液於200mL 水樣
，當水樣中硫化物濃度大於或等於 0.5μg/mL時，即會生成黃
色的硫化銻（Sb2S3 ）沈澱。
5.氰化亞鐵（Ferrocyanide）呈藍色，會造成測定上之干擾。
6.亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽、碘化物及其他可溶性物質（不含氰化
亞鐵）等會造成干擾。在 100mL水樣中添加0.15 mL （3 滴）
醋酸鋅溶液及
0.10 mL （2 滴）6 M 氫氧化鈉溶液，激烈搖盪使形成硫化鋅
沈澱，靜置約30分鐘後，除去上澄液，再以試劑水溶解沈澱物
，即可克服本項干擾。若干擾仍存在時，可重複前述步驟直到
干擾被排除。
7.水樣之顏色及濁度會造成測定上之干擾。
8.硫化物易揮發並會與氧氣接觸而轉變為無法偵測之形態，應儘
量縮短水樣曝露於空氣之時間。
（四）設備
1.量瓶：棕色硼矽玻璃材質，容積25、50、 100、200 、500 及
1,000 mL。
2.玻璃瓶：棕色硼矽玻璃材質，容積100mL ，附矽橡膠塞或螺旋
瓶蓋（內襯鐵氟龍墊片）。
3.微量滴定管︰經校正之自動微量滴定器或刻度小於或等於0.01
mL 之滴定管。
4.試管：硼矽玻璃材質，容積12 mL 以上。
5.分光光度計：使用波長664 nm，附光路徑1 、10、20或50 mm
以上之樣品槽。
6.溫度計。
7.pH計。
8.導電度計。
9.烘箱：可定溫至105?C。
10.天平：可精稱至0.1mg。
（五）試劑
1.試劑水。
2.氫氧化鈉溶液，6M：溶解24g 氫氧化鈉於適量試劑水中，再稀
釋至100mL 。
3.醋酸鋅溶液，2 M：溶解22 g 醋酸鋅（Zn（C2H3O2）2．2H2O
）於適量試劑水中，再稀釋至100mL 。
4.胺－硫酸（Amine-sulfuric acid ）儲備溶液：溶解13.5 g N
,N- 二甲 基對苯二胺草酸鹽於已冷卻之35 mL 硫酸溶液（5
+ 2 ）中，俟冷卻後再以試劑水稀釋至50 mL ，貯存於棕色玻
璃瓶中，若溶液褪色時應重新配製。
5.胺- 硫酸試劑：取2.5 mL胺- 硫酸儲備溶液，置於100 mL之棕
色量瓶中，再以硫酸溶液（ 1＋1 ）稀釋至刻度。本溶液應於
每一工作日重新配製。
6.氯化鐵（III）溶液：溶解50 g 氯化鐵（FeCl3．6H2O ）於20
mL 試劑水中。
7.磷酸氫二銨溶液：溶解100 g 磷酸氫二銨（（NH4）2HPO4）於
200 mL試劑水中。
8.澱粉指示劑：稱取2 g 可溶性澱粉，置於 250mL之燒杯中，加
入適量試劑水後，攪拌成糊狀，將之倒入100 mL之沸騰試劑水
中，煮沸數分鐘後靜置一夜。加入0.2 g 柳酸（ Salicylicac
id）或數滴甲苯（Toluene ），使用時取其上澄液。
9.碘酸氫鉀（Potassium bi-iodate ）標準溶液，0.0021 M（0.
025 N ）：稱取0.8124 g經105 ℃隔夜烘乾之一級標準品級碘
酸氫鉀KH（IO3）2。溶解於適量試劑水中，再稀釋至1 L 。
10.重鉻酸鉀標準溶液，0.00417 M（0.025 N）：
溶解1.226 g 經105 ℃隔夜烘乾之一級標準品級重鉻酸鉀於適
量試劑水中，再稀釋至1 L 。
11.硫代硫酸鈉滴定溶液，0.025 M（0.025 N）：
溶解6.205g硫代硫酸鈉Na2S2O3．5H2O 於適量經煮沸且冷卻至
室溫之試劑水中，加入 0.4 g氫氧化鈉後，再稀釋至1 L ，貯
存於棕色玻璃瓶。使用前以下述任一方法標定之：
(1)碘酸氫鉀法：添加2.0 g 不含碘酸鹽之碘化鉀於錐形瓶中，
以100-150 mL試劑水溶解之，續加入1 mL 6N 硫酸溶液及20
.0 mL 碘酸氫鉀標準溶液，再以試劑水稀釋至約200 mL。所
得溶液續以硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色，加入1-2 mL澱粉
指示劑後，繼續滴定至終點（無色），計算硫代硫酸鈉溶液
之當量濃度。
硫代硫酸鈉溶液當量濃度（N）＝ 碘酸氫鉀體積（mL）×0.
025N÷硫代硫酸鈉溶液滴定體積（mL）
(2)重鉻酸鉀法：添加2.0 g 不含碘酸鹽之碘化鉀於錐形瓶中，
以100-150 mL試劑水溶解之，續加入1 mL 3 M硫酸溶液及20
.0 mL 重鉻酸鉀標準溶液，於暗處靜置5 分鐘後，以試劑水
稀釋至約400 mL。所得溶液續以硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃
色，加入1-2 mL澱粉指示劑後，繼續滴定置終點（無色），
計算硫代硫酸鈉溶液之當量濃度。
12.碘標準溶液，0.025 M（0.025 N）：溶解4-5g碘化鉀於適量試
劑水中，加入0.64 g一級標準品級之碘，均勻溶解後以試劑水
稀釋至200 mL。本溶液應於每一工作日重新配製，使用前依下
述方法標定之：添加100-150mL 試劑水於錐形瓶中，加入1 mL
6 M硫酸溶液及20.0 mL 碘標準溶液後，以試劑水稀釋至約20
0 mL，續以硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色，加入1-2 mL澱粉指
示劑後，繼續滴定至終點（無色），計算碘標準溶液之當量濃
度。
碘標準溶液之當量濃度（N ）＝硫代硫酸鈉溶液當量濃度（N
）×滴定體積（Ml）÷20.0 mL13.硫化物儲備溶液：溶解7.5
g 硫化鈉（Na2S．XH2O，X＝7至9 ）於經煮沸且剛冷卻至室溫之
適量試劑水中，再稀釋至1 L ，其濃度約為1,000 μg/mL。本
溶液應於每個工作日配製，使用前依下述方法標定之：精取2.
0 mL硫化物儲備溶液，以試劑水稀釋至100 mL後，置於容積50
0 mL之錐形瓶中，加入10.0 mL 碘標準溶液及2 滴濃鹽酸，混
合均勻後，以上述硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色，加入1-2 mL
澱粉指示劑後，繼續滴定至終點（無色）。依下式計算儲備溶
液中硫化物濃度：
硫化物儲備溶液濃度（μg/mL）＝
A：碘標準溶液體積，10.0 mL。
B：碘標準溶液當量濃度（N）。
C：滴定時硫化物儲備溶液所消耗之硫代硫酸鈉溶液體積（mL
）。
D：硫代硫酸鈉當量濃度（N）。
V：硫化物儲備標準溶液體積，2.0mL。
14.硫化物中間溶液：精取10.0 mL 硫化物儲備溶液，以經煮沸且
剛冷卻之試劑水定容為1 L 。本溶液應於每一工作日重新配製
。
15.硫化物標準溶液（I）：精取硫化物中間溶液100.0 mL ，以經
煮沸且剛冷卻之試劑水定容為500 mL。
16.硫化物標準溶液（II）：精取硫化物中間溶液25.0 mL ，以煮
沸且剛冷卻之試劑水定容為500 mL（本標準溶液適用於檢測溫
泉之檢量線製備）。
17.氯化鋁溶液：溶解50 g氯化鋁（ AlCl3．6H2O）於72 mL 試劑
水中。（檢測硫化氫用藥劑）
（六）採樣與保存
在容積500 mL以上之玻璃或塑膠瓶中預先添加醋酸鋅溶液（每10
0 mL水樣添加4 滴2 M 醋酸鋅溶液），然後裝滿水樣，再加入氫
氧化鈉使水樣之pH > 9，覆蓋瓶蓋時瓶內勿留空間或氣泡；若為
檢測硫化氫之水樣則不必預先添加醋酸鋅。水樣採集及貯存過程
中應避免攪動並減少水樣曝露於空氣之時間。水樣採集後應置於
暗處4 ℃冷藏，其最長保存期限為24小時。
（七）步驟
1.檢量線製備：
(1)精取硫化物標準溶液（I） 或（II）0.0 、
5.0 、10.0、20.0、40.0及50.0 mL ，使用經煮沸且剛冷卻
之試劑水稀釋至100 mL，混合均勻後各取7.5 mL，分別置於
試管中。
(2)加入0.5 mL胺－硫酸試劑及0.15mL（3 滴）
氯化鐵（III） 溶液，緩緩倒轉試管1 次，使均勻混合，靜
置3－5分鐘使呈色反應完全。
(3)續加入1.6 mL磷酸氫二銨溶液，混合均勻後靜置3-15分鐘，
使用分光光度計在波長 664nm處讀取吸光度，繪製硫化物濃
度對應吸光度之檢量線。
2.水樣中溶解性硫化物之分析：
(1)添加0.2 mL（4 滴）6 M 氫氧化鈉溶液於容積100 mL之玻璃
瓶中，加入100 mL水樣後，再加入0.2 mL（4 滴）氯化鋁溶
液，小心覆蓋瓶蓋（塞）使無氣泡遺留在內。
(2)反覆倒轉玻璃瓶並橫向激烈搖動1 分鐘，靜置約30分鐘使膠
羽完全沈澱。
(3)若水樣中存在10 mg/L 以上之硫代硫酸根離子、亞硫酸根離
子等則必須進行下述之處理：
A.添加0.15 mL （3 滴）醋酸鋅溶液於容積100 mL之玻璃瓶
中，加入100 mL水樣後，再加入0.10mL（2 滴）6 M 氫氧
化鈉溶液，使水樣之pH值大於9 ，小心蓋上瓶蓋（塞），
儘可能勿使溶液溢出。為避免玻璃瓶內存留空間或氣泡，
可加入適量試劑水，以利於瓶蓋（塞）與液面完全密合。
B.反覆倒轉玻璃瓶並橫向激烈搖動之，靜置約30分鐘使膠羽
完全沈澱。
C.以虹吸法或其他方法儘可能移去上澄液，但勿損失沈澱物
。然後以試劑水稀釋至100 mL（若預知硫化物濃度很低時
，可稀釋至50 mL或20 mL），攪拌均勻後取7.5 mL置於試
管中。
D.若干擾物質之濃度很高，則上述（七） 2（3）C之沈降物
以試劑水稀釋至100 mL後，應重複1 次（七）2（3）B－
（七）2（3）C之步驟。
(4)取上澄液，依（七）1（2）－（七）1（3）
之步驟進行呈色反應及測定吸光度，並由檢量線求得水樣中
溶解性硫化物之濃度。
(5)水樣中溶解性硫化物濃度介於0.1 μg/mL至
2.0 μg/mL時，可使用光路徑10 mm 之樣品槽；當溶解性硫
化物濃度超過及低於此濃度範圍時，應分別使用光路徑1 mm
及10 mm 以上之樣品槽。
(6)測定水樣之溫度、導電度及pH值，由表2 查得pK' 後，依溶
解性硫化物中硫化氫百分比之推算公式：
pK=pH-pK' =log
，可求得水樣中硫化氫之濃度。
（八）結果處理
1.由檢量線可求得試樣中之待測物濃度，再依下式計算溶解性硫
化物之濃度：
溫泉中溶解性硫化物濃度（mg/L）＝A×V÷V1Ａ：由檢量線求
得之溶解性硫化物濃度。
V：水樣體積，100 mL。
V1：呈色反應前反應溶液之最終定容體積，20－100 mL。
2.依下式計算水樣中游離態硫化氫之濃度：
水樣中游離態硫化氫濃度
H2S（mg/L）＝ DS× J ×34÷32
DS：溶解性硫化物濃度（S2- mg/L）。
J：溶解性硫化物中硫化氫百分比之推算公式，pK=pH-pK' =l
og 。
（九）品質管制
1.檢量線：製備檢量線時，至少應包括5 種不同濃度之標準溶液
（不包括空白零點）。檢量線之相關係數應大於或等於0.995
。
2.檢量線之標準樣品與查核分析之標準樣品，需由不同來源配製
。
3.空白分析：每十個或每批樣品（當該批樣品少於10個時）執行
1 次空白分析，空白分析值應少於方法偵測極限之兩倍。
4.重複分析：每十個或每批樣品執行1 次重複分析，其差異百分
比應在15％以內。
5.查核樣品分析：每十個或每批樣品執行1 次查核樣品分析，其
回收率應在80-120％範圍內。
6.添加標準品分析：每十個或每批樣品執行1 次添加標準品分析
，其回收率應在80-120％範圍內，其回收率超出管制上下限者
，應以標準添加法補償之。
（十）參考資料
1.American Public Health Association, Ame-rican Water W
orks Association & Water
Pollution Control Federation.1992.Stand-ard Methods fo
r the Examination of Waterand Wastewater,18th Ed, pp.4
-123～4-127.APHA, Washington, D.C., USA., 1998.
2.行政院環境保護署，水中硫化物檢測方法－分光光度計／甲烯
藍法，NIEA W433.50A ，（84 ）環署檢字第02012 號公告。
表２ 不同導電度及溫度下硫化氫之 pK' 值
溫泉水中硫代硫酸根離子檢測方法－呈色時間定量法（一）規範概要
硫化物離子和N，N–二甲基對苯二胺二鹽酸鹽試藥產生反應後會
立刻變成藍色。但溶液中存在硫代硫酸根離子時，即使硫化物離
子和試藥混合並不會立刻出現藍色，而會暫時出現無色狀態。混
合溶液反應變成藍色的時間與溶液中存在之硫代硫酸根離子量成
正比。因此藉由已知硫代硫酸根離子濃度之溶液進行呈色反應時
間之測定，可製作成測量線，進行硫代硫酸根離子含量之定量。
（二）適用範圍
本規範適用於溫泉水中硫代硫酸根離子濃度檢驗，硫代硫酸根離
子適當偵測範圍在0.008 mg/L至5.0 mg/L之間。
（三）干擾
溫泉水中若含有碘離子會造成部分干擾。
（四）設備及材料
1.分光光度計。
2.5cm光路徑長之比色槽。
（五）試劑
1.鐵溶液：
取5g硫酸鐵銨（（NH4）Fe（SO4）2．12H2O）和1mL 濃硫酸（
d=1.83）溶入50mL水中，混合均勻溶解後，稀釋到500mL 。
2.N，N–二甲基對苯二胺二鹽酸鹽溶液，（DPDA溶液）：
A液：N，N–二甲基對苯二胺二鹽酸鹽（C8H12N2．2HCl ）2g
與200mL 純水混合，加入1L定量瓶，溶解後緩慢加入20
0mL 濃硫酸（d=1.83），冷卻後加水稀釋至1L。
B液：N，N–二甲基對苯二胺二鹽酸鹽（C8H12N2．2HCl ）2g
與200mL 純水混合加入1L定量瓶，溶解後緩慢加入400m
L 濃硫酸（d=1.83），冷卻後加水稀釋至1L。
3.硫化氫溶液（不含S2O32- ）：
配製2 ％醋酸鋅水溶液250mL 及0.03％明膠（動物膠）溶液50
0mL （同時配製）後，一起混合均勻形成混合溶液，讓它收集
吸收由硫化鈉溶液（內含5mg 的H2S ）加入硼酸後蒸餾產生之
H2S 蒸氣後稀釋成1L。以I2溶液標定H2S 溶液。其濃度約為5
μg/mL。本溶液應於每個工作日配製，使用前依下述方法標定
之：精取400 mL硫化氫溶液，置於容積500 mL之錐形瓶中，加
入10.0 mL 碘標準溶液及2 滴濃鹽酸，混合均勻後，以上述硫
代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色，加入1-2 mL澱粉指示劑後，繼續
滴定至終點（無色）。依下式計算溶液中硫化氫濃度：硫化氫
濃度（μg/mL）＝[（A×B）-（C×D）]÷V×16000
Ａ：碘標準溶液體積，10.0 mL。
Ｂ：碘標準溶液當量濃度（N）。
Ｃ：滴定時硫化氫溶液所消耗之硫代硫酸鈉溶液體積（mL）。
Ｄ：硫代硫酸鈉當量濃度（N）。
Ｖ：硫化氫溶液體積400 mL。
4.碘酸氫鉀（Potassium bi-iodate ）標準溶液，0.0021 M（0.
025 N）：稱取0.8124 g 經105 ℃隔夜烘乾之一級標準品級碘
酸氫鉀（KH（IO3）2）。溶解於適量試劑水中，再稀釋至1L。
5.澱粉指示劑：稱取2g可溶性澱粉，置於250 mL之燒杯中，加入
適量試劑水後，攪拌成糊狀，將之倒入100 mL之沸騰試劑水中
，煮沸數分鐘後靜置一夜。加入0.2 柳酸（Salicylic acid）
或數滴甲苯（Toluene ），使用時取其上澄液。
6.硫代硫酸鈉標準溶液（0.02N ）：溶解5 g 硫代硫酸鈉（Na2S
2O3．5H2O ）於適量經煮沸且剛冷卻之試劑水中，加入0.4 g
氫氧化鈉後，再稀釋至1L，貯存於棕色玻璃瓶。標定步驟如下
：
(1)碘酸氫鉀法：添加2.0g不含碘酸鹽之碘化鉀於錐形瓶中，以
100-150mL 試劑水溶解之，續加入1 mL 6N 硫酸溶液及20.0
mL 碘酸氫鉀標準溶液，再以試劑水稀釋至約200 mL。所得
溶液續以硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色，加入1-2 mL澱粉指
示劑後，繼續滴定至終點（無色），計算硫代硫酸鈉溶液之
當量濃度。
(2)硫代硫酸鈉溶液當量濃度（N） ＝碘酸氫鉀體積（mL）× 0
.025N ÷硫代硫酸鈉溶液滴定體積（mL）
7.0.0001N硫代硫酸鈉稀釋溶液：
取0.02N 硫代硫酸鈉標準溶液5 mL加蒸餾水稀釋至1L。
8.10％氫氧化鈉溶液：取10克氫氧化鈉加蒸餾水稀釋至100 mL。
9.5 ％硫酸鋅溶液：取5 克硫酸鋅加蒸餾水稀釋至100 mL。
10.碘標準溶液，0.025 M （0.025 N ）：溶解 4－5 g 碘化鉀於
適量試劑水中，加入0.64 g一級標準品級之碘，均勻溶解後以
試劑水稀釋至200 mL。本溶液應於每一工作日重新配製，使用
前依下述方法標定之：添加100－150mL試劑水於錐形瓶中，加
入1 mL 6 M硫酸溶液及20.0mL碘標準溶液後，以試劑水稀釋至
約200mL ，續以硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色，加入 1-2mL澱
粉指示劑後，繼續滴定至終點（無色），計算碘標準溶液之當
量濃度。
碘標準溶液之當量濃度（N）
＝硫代硫酸鈉溶液當量濃度（N） ×滴定體積（Ml）÷20.0 m
L
（六）採樣及保存
正確量取500mL 溫泉水，以10％氫氧化鈉溶液滴加至微鹼性，正
確記錄添加量V1 mL ；另加入20～50mL 5％硫酸鋅溶液並混合均
勻，正確記錄添加量V2 mL ；儘速送回實驗室，24小時內進行分
析。實驗室內取定量現地處理過溫泉水上澄液V3mL進行甲基藍呈
色法分析，正確之受檢測溫泉水體積V（mL）＝（V3×500）÷
（500＋V1＋V2）。
（七）步驟
1.取現地處理過溫泉水樣之上澄液80mL，加入鹽酸使成酸性後，
加入相當於50 μg硫黃之硫化氫（H2S ）溶液。如果是含有硫
化氫之溫泉水樣則不需進行此操作。
2.硫代硫酸根離子含量為50 μg以下時，加入10mL B溶液及0.3
mL鐵溶液；若硫代硫酸根離子含量為50 μg以上時，加入10mL
A溶液及 0.5mL鐵溶液。混合後立刻用計時器測定溶液反應變
成藍色所需時間。
3.需配製各種已知濃度的硫代硫酸根離子溶液，如同上述試料溶
液之操作步驟，取80mL已知濃度的硫代硫酸根離子溶液，加入
鹽酸使成酸性後，加入相當於50 μg硫黃之硫化氫（H2S ）溶
液，如步驟2 反應後，測定反應變成藍色所需的時間製作檢量
線，以求得試料溶液中硫代硫酸根離子含量。
4.為檢測出低硫代硫酸根離子含量之試料溶液，可使用波長670
nm，光路徑5 cm之比色槽，當吸光度超過0.05時判定為發色點
（變成藍色）。
（八）結果處理
1.與試料溶液同溫度下製作出檢量線，藉由加入呈色試劑直到反
應出現顏色的時間，計算出硫代硫酸根離子含量。
2.如添加與試料中硫代硫酸根離子含量相等的已知量硫代硫酸根
離子到試料溶液中。若此時呈現藍色時間相等於原試料呈現藍
色時間之2 倍值，則比例部分不用檢量線即可計算。
3.使用第1 試料體積為V1 mL ，第2 試料體積V2mL，V2微大於V1
（V2體積多於V1體積5-10％），可測得反應時間分別為t1、t2
。V1 mL 的試料裡加入少量y mg的硫代硫酸根離子，則可測出
較遲緩呈色時間ty。根據這些數據便可求得S2O32- mg/L 。
S2O32-（mg/L）=（t2-t1）*y/（ty-t1）（V2-V1）
（九）品質管制
1.檢量線：製備檢量線時，至少應包括5 種不同濃度之標準溶液
（不包括空白零點）。檢量線之相關係數應大於或等於0.995
。
2.檢量線之標準樣品與查核分析之標準樣品，需由不同來源配製
。
3.空白分析：每十個或每批樣品（當該批樣品少於10個時）執行
1 次空白分析，空白分析值應少於方法偵測極限之兩倍。
4.重複分析：每十個或每批樣品執行1 次重複分析，其差異百分
比應在15％以內。
5.查核樣品分析：每十個或每批樣品執行1 次查核樣品分析，其
回收率應在80-120％範圍內。
6.添加標準品分析：每十個或每批樣品執行1 次添加標準品分析
，其回收率應在80-120％範圍內，其回收率超出管制上下限者
，應以標準添加法補償之。
（十）參考資料
1.日本環境省自然環境局，礦泉分析法指針（更改），平成14年
3 月，pp.59-60（2003）。
2.美國材料試驗協會出版之分析方法（ASTM）。
九、溫泉水中總鐵離子檢測方法－火焰式原子吸收光譜法（一）規範概要
環保署公告之金屬檢驗方法中公告之可使用儀器包括：感應耦合
電漿原子發射光譜儀、感應耦合電漿質譜儀與本方法所使用之火
焰式原子吸收光譜儀，相較3 者均可檢測出「溫泉水中總鐵離子
」，惟感應耦合電漿原子發射光譜儀及感應耦合電漿質譜儀乃針
對多種金屬濃度一次同時檢測，且測定標的物主要針對低濃度金
屬，而本檢測方法乃針對總鐵離子所作檢測，標的物有所差異，
且所用資源有明顯差別，因此本法採用環保署公告之火焰式原子
吸光譜法，依溫泉水特性所需，加以修改制定。
採樣時在現場以0.45 μm之濾膜將溫泉水樣過濾後，以0.15％（
V/V） 硝酸溶液調整過濾水樣pH值小於2 以下，低溫冰存回實驗
室，直接吸入火焰式原子吸收光譜儀，選擇適當波長測定其中溫
泉水中溶解性鐵吸光度定量之。
（二）適用範圍
本規範適用於溫泉水中溶解性鐵之檢驗，其偵測濃度範圍分別為
0.3至10 mg/L。
（三）干擾
1.化學干擾：
火焰溫度不足時，會導致分子無法分解或分解出之原子立即被
氧化為另一無法進一步分解之化合物。鹽類基質干擾之水樣，
須使用APDC螯合MIBK萃取法或鉗合離子交換樹脂濃縮法除去干
擾，此分析過程可同時將水樣濃縮，因此，其偵測極限變得較
低。
2.物理干擾：
火焰中固體顆粒（來自樣品）之光散射效應及分子吸收現象，
會使吸收值變大而造成正誤差。當此種物理干擾現象發生時，
應使用背景校正以獲得較準確之測值。
（四）設備及材料
1.火焰式原子吸收光譜儀：含可放出各待測元素分析所需之特定
波長光源、樣品霧化器、燃燒頭、單色光器（Monochromator
）、信號倍增裝置之光電管及信號輸出裝置，須具有背景校正
裝置。
2.燈管：使用鐵之中空陰極燈管（Hollow-cath-ode lamp，簡稱
HCL ）或無電極放射燈管（
Electrodeless discharge lamp，簡稱EDL ）。多元素中空陰
極燈管之靈敏度低於單一元素之燈管。EDL 燈管需較長時間之
預熱使其穩定。
3.排氣裝置：用以除去火焰之薰煙及蒸氣。
4.電熱板或適當加熱裝置。
5.過濾裝置：包括塑膠或鐵氟龍固定座及濾膜。
濾膜之材質為聚碳酸脂（Polycarbonate ）或乙脂纖維素（Ce
llulose acetate ），孔徑為
0.4 至 0.45μm（供分析溶解性水樣過濾之用）。
6.抽氣裝置：過濾時之抽氣使用。
（五）試劑
1.試劑水：不含待測元素之去離子水，其電阻應大於16 MΩ –
cm。
2.0.15％（V / V ）硝酸溶液、硝酸（1：1）溶液及濃硝酸。
3.鈣溶液：溶解 0.630 g無水碳酸鈣（CaCO3 ）
於50 mL 1 + 5 鹽酸溶液，視需要加熱使完全溶解，冷卻後以
試劑水稀釋至1,000 mL。
4.鐵儲備溶液：使用市售品或依下述方法配製：
在1,000 mL量瓶內，溶解1.000 g 鐵絲（純度> 99.9％）於50
mL 1 + 1 硝酸溶液，以去離子蒸餾水稀釋至刻度；1.00 mL=
1.00 mg Fe。
5.鐵標準溶液：取10.0 mL 鐵儲備溶液置於1,000 mL量瓶內，以
每升含1.5 mL濃硝酸之去離子蒸餾水稀釋至刻度；1.00 mL =1
0.0 μg Fe。
6.空氣：以空氣壓縮機或空氣鋼瓶供給，經適當過濾裝置除去油
份、水份及其它物質。
7.乙炔：商品級，鋼瓶壓力在7 Kg / cm2以上，為避免鋼瓶內做
為溶劑之丙酮流出，在乙炔鋼瓶之壓力低於689 kPa（或100 p
si）時應更新乙炔氣體。
（六）採樣與保存
1.採樣容器之材質以石英或鐵氟龍最佳，但因其昂貴，故亦可使
用聚丙烯或直鏈聚乙烯材質且具聚乙烯蓋之容器。採樣容器及
過濾器於使用前應預先酸洗。
2.採樣時，水樣應於採樣現場以0.45 μm之濾膜過濾，如水樣中
有多量之粒狀物，應先以濾紙粗濾之，所得濾液再加入適當體
積之濃硝酸，使其pH值小於2 。一般而言，每1 L 水樣中添加
1.5 mL濃硝酸或3 mL 1:1硝酸溶液已足夠水樣短期貯藏之所需
，但若水樣具高緩衝容量，應適當增加硝酸之體積（某些鹼性
或緩衝容量高之水樣可能需使用5 mL之濃硝酸）。應使用高純
度之市售硝酸或自行以次沸騰（Subboil-ing ）蒸餾方式取得
高純度之濃硝酸。加酸後之水樣宜貯藏於4±2℃下，以避免因
水分蒸發而改變水樣體積，同時在上述狀況下，若水樣含數mg
/L濃度之金屬時，其穩定期限為48小時。
（七）步驟
1.水樣前處理：
(1)水樣應於採樣現場以0.45 μm之濾膜過濾。
(2)以0.15％（V/V） 硝酸溶液調整過濾水樣pH值小於2 以下。
2.儀器操作：原子吸收光譜儀因廠牌及型式不同，其操作方法亦
有不同，因此分析人員在使用儀器時必須遵循使用說明書的操
作，下述為一般之操作程序：
(1)將待測定元素所需之燈管裝妥並校正光路徑，依操作手冊設
定波長及光譜狹縫寬度 （Slit width）。
(2)開啟電源，提供燈管合宜之電流，暖機10至20分鐘，並使儀
器穩定。必要時可在暖機後重新調整電流。
(3)依製造廠商說明校正光源。
(4)安裝合宜之燃燒頭，並調整至適當水平及垂直之位置，打開
乙炔及空氣開關並調整至合宜流量，點燃火焰並穩定數分鐘
。
(5)取0.15 %硝酸溶液，吸入噴霧器內，以清洗噴霧頭並將儀器
歸零。
(6)取一適當濃度之標準溶液，吸入噴霧器內，調整儀器吸入標
準溶液之流速及燃燒頭位置以獲得最大吸光度。
(7)吸入0.15％硝酸溶液，重新將儀器歸零。
(8)取檢量線中點之待測金屬新配標準溶液，來測試新用燈管，
建立其吸光值資料，以為日後查核儀器穩定性及燈管老化之
參考資料。
(9)測定每一標準品或樣品之後，均須吸入0.15％硝酸溶液，以
清洗噴霧頭，避免產生記憶效應，造成檢測誤差。
(10)測定完畢後，先以試劑水吸入噴霧室清洗約5 至10分鐘後熄
滅火焰。熄滅火焰時，應先將乙炔關閉，再關閉空氣。
3.樣品分析：
(1)將0.15％硝酸溶液吸入噴霧頭內，將儀器歸零。吸入經處理
後之樣品，記錄其吸光度。
(2)將0.15％硝酸溶液吸入噴霧頭內，以清洗噴霧頭。若原子吸
收光譜儀基線呈現不穩定狀態時，應將儀器重新歸零。
(3)每100 mL水樣中加入25 mL 鈣溶液。
(4)吸入原子吸收光譜儀測定最大吸光度，由檢量線求得總鐵濃
度（mg/L）。原子吸收光譜儀，依各種廠牌型式不同，而有
不同之操作程序，應依照各儀器使用說明書操作。
4.檢量線製備：
(1)視實際需要配製5 種以上不同濃度之鐵標準溶液，依（七）
2－ （七）3 之步驟測定其最大吸光度。以標準溶液濃度（
mg/L）為 X軸，吸光度為Y 軸，繪製檢量線圖。使用原子吸
收光譜儀測定各種濃度之標準溶液以製備檢量線時，應預先
將儀器歸零，並於所有標準溶液測定結束後，隨即測定0.15
％硝酸溶液，以確認原子吸收光譜儀基線之穩定性，若基線
呈現不穩定狀態，則應待儀器穩定後，將儀器歸零，並重新
測定標準溶液，以製備新的檢量線。
(2)檢量線確認：完成檢量線製作後，必須以中間濃度附近的標
準溶液進行檢量線確認。若檢量線在指定範圍內無法被確認
，則應找出原因並在樣品分析前重新校正儀器。
（八）結果處理
樣品之最大吸光度經由檢量線可求得鐵之濃度（mg/L）。依下式
計算溫泉水樣中總鐵濃度：
水樣中總鐵濃度（mg Fe/L）＝A×V1/V
A：由檢量線求得之鐵濃度（mg/L）。
V1：溫泉水樣經前處理後最終定容體積（mL）。
V：使用之原水樣體積（mL）。
（九）品質管制
1.檢量線：製備檢量線時，至少應包括5 種不同濃度之標準溶液
（不包括空白零點）。檢量線之相關係數應大於或等於0.995
。
2.檢量線之標準樣品與查核分析之標準樣品，需由不同來源配製
。
3.空白分析：每十個或每批樣品（當該批樣品少於10個時）執行
1 次空白分析，空白分析值應少於方法偵測極限之兩倍。
4.重複分析：每十個或每批樣品執行1 次重複分析，其差異百分
比應在15％以內。
5.查核樣品分析：每十個或每批樣品執行1 次查核樣品分析，其
回收率應在80-120％範圍內。
6.添加標準品分析：每十個或每批樣品執行1 次添加標準品分析
，其回收率應在80-120％範圍內，其回收率超出管制上下限者
，應以標準添加法補償之。
（十）參考資料
1.行政院環境保護署，水中溶解性鐵、錳檢測方法－火焰式原子
吸收光譜法，環署檢字第0930064699B 號公告，NIEA W305.52
A 。
2.行政院環保署，水中銀、鎘、鉻、銅、鐵、錳、鎳、鉛及鋅檢
測方法－火焰式原子吸收光譜法，環署檢字第0930064699C 號
公告，NIEA W306.52A 。
3.行政院環境保護署，海水中鎘、鉻、銅、鐵、鎳、鉛及鋅檢測
方法－APDC螯合MIBK萃取原子吸收光譜法，環署檢字第092007
7960號公告，NIEAW309.21A。
4.行政院環境保護署，海水中鎘、鈷、銅、鐵、錳、鎳、鉛及鋅
檢測前處理方法－鉗合離子交換樹脂濃縮法，環署檢字第0920
085408號公告，NIEAW308.22B。
5.American Public Health Association, Ame-rican Water W
orks Association & Water
Pollution Control Federation. StandardMethods for th
e Examination of Water andWastewater, 20th ed. Method
3111A&B, pp.3-13～3-18, pp.4-2～4-6. APHA, Washingt-on
, D.C., USA, 1998.
十、溫泉水中鐳檢測方法—液體閃爍計數法
（一）規範概要
溫泉水樣中鐳（Radium, Ra）核種偵測，226Ra 利用與氯化鋇產
生之共沈澱物，透過離心與EDTA的萃取，可透過RaSO4 沈澱物而
利用液體閃爍計數器量測α射線，測其活度；228Ra 可透過加熱
濃縮法，再利用高純鍺偵檢器量測228Ac 的γ活度。
（二）適用範圍
本規範適用於溫泉水中鐳之檢測。溫泉水中226Ra 與228Ra 之方
法偵測極限為1 pCi/L 。
（三）干擾
放射性活度計數器的干擾有大氣中的灰塵、水氣、溶劑產生之蒸
氣。
（四）設備
1.離心機：桌上型、配有聚丙稀離心管。
2.過濾設備：配置Gelman公司Ga-6濾紙。
3.不鏽鋼盤︰5.1公分內徑。
4.紅外線加熱裝置：水樣乾燥用。硼矽玻璃材質，容積12 mL 以
上。
5.磁石攪拌器：具加熱功能。
6.液體閃爍計數器 （Liquid scintillationcounter ）：可
同時量測α與β射線活度。
7.高純鍺偵檢器（HPGe）：可量測γ射線活度。
（五）試劑
1.133Ba標準射源
2.226Ra標準射源
3.228Ra標準射源
4.BaCl2
5.EDTA-4Na，0.25M。
6.濃鹽酸：65％
7.濃硫酸：18N
8.醋酸：6N
9.氨水：28％
10.Opti Fluor-0溶液
（六）採樣與保存
在容積1,000 mL以上之玻璃或塑膠瓶中裝滿水樣，再添加濃硝酸
，使水樣之pH< 2 ，覆蓋瓶蓋時瓶內勿留空間或氣泡；水樣採集
及貯存過程中應避免攪動並減少水樣曝露於空氣之時間。水樣採
集後應置於暗處4 ℃冷藏，其最長保存期限為 6個月。
（七）步驟
1.226Ra量測：
(1)取水樣2 L ，加入10 mL 濃鹽酸、30 mg BaCl2 及20 mL 濃
硫酸，並加入133Ba 標準射源，以得知化學產率。
(2)加熱熟成，產生白色沈澱，靜置過夜。
(3)離心分離（2550 rpm，5 min ），捨棄上澄液。
(4)沈澱加入0.25 M 之EDTA-4Na 10 mL 和過量氨水，水浴加熱
，至硫酸鋇完全溶解後，冷卻。
(5)離心分離（2550 rpm，5 min ），收集上澄液，捨棄不溶解
的部分。
(6)加入6 N 醋酸於上澄液，調整pH為4～5之間。硫酸鐳與硫酸
鋇產生共沈澱，其餘金屬離子則與EDTA生成可溶性錯合物而
可丟棄。
(7)離心分離（2550 rpm，5 min ），捨棄上澄液。
(8)沈澱加入0.25 M之EDTA-4Na 10 mL和過量氨水，水浴加熱，
至硫酸鋇完全溶解後，冷卻。
(9)移至20 mL 閃爍計數瓶中，以紅外線燈加熱蒸乾後，加入去
離子水使體積為10 mL 。另取一20 mL 閃爍計數瓶，加入22
6Ra 標準射源，以紅外線燈加熱後加入去離子水使體積為10
mL ，以得知226Ra 之偵檢效率（222Rn 之逸出率 × 222R
n 偵檢效率）。
(10)以自動吸量管取10 mL Opti Fluor-0閃爍液，沿著閃爍計數
瓶壁緩慢加入。
(11)密封後，以HPGe測量133Ba 活度（得知化學產率）。
(12)靜置30天後，使226Ra 與222Rn 達放射平衡，以液體閃爍偵
檢器計測222Rn 活度。
2.228Ra量測：
(1)取5L之溫泉水樣品置於燒杯中，緩緩加熱至水的體積剩下少
於1L。
(2)將燒杯中的溫泉水倒入1L之γ能譜計測瓶中，並以去離子水
沖洗燒杯，洗液倒入計測瓶中，並重複此步驟3 次。
(3)計測瓶加蓋封存兩天後，以HPGe測量 228Ac活度，計測時間
為60000 秒。
（八）結果處理
1.226Ra真實活度計算：
(1)226Ra化學回收率＝（A÷B）× 100％
A：水樣品中133Ba活度。
B：所添加的133Ba活度。
(2)計測效率＝（射源活度－K）÷ H
K：方法偵測極限值。
H：226Ra標準射源液體閃爍計數率。
(3)226Ra 真實活度＝液體閃爍計數活度÷（化學回收率×計測
效率）
2.228Ra 活度計算：228Ra 真實活度＝HPGe量測228Ac 活度／計
測效率
（九）品質管制
重複分析：每十個或每批樣品至少執行1 次重複分析，其差異百
分比應在15％以內。
（十）參考資料
1.American Public Health Association, Ame-rican Water W
orks Association & Water
Pollution Control Federation.1998. Stan-dard Methods f
or the Examination of Wat-er and Wastewater, 20th Ed,
pp. 7-1～7-29. APHA, Washington, D.C., USA., 1998.
2.Radionuclides Notices of Data Availabil-ity Technical
Support Document. Analyti-cal Methods-Chapter IV ., US
EPA, 2000.
3.朱鐵吉、林群智，大屯火山區溫泉水中化學特性對鈾／釷系列
核種放射性不平衡之影響，清華大學博士論文，2002年。