一、目的
提供環境檢驗室執行環境樣品檢測，於進行檢量線製備及檢量線查核
時之依循。
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二、適用範圍
（一）本指引適用於環境檢驗室以電極法、比色法（分光光度法）、原
子吸收光譜法、氣相層析法、氣相層析／質譜法、液相層析法、
離子層析法、感應耦合電漿原子發射光譜法、感應耦合電漿質譜
法等執行環境樣品檢測，進行各檢測項目檢量線製備及檢量線查
核。
（二）環境檢驗檢量線製備及查核應依據本署公告之相關檢測方法及本
指引之規定為之。
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三、檢量線製備
（一）檢量線製備，係以檢測儀器測定一系列已知濃度標準品之訊號（
例如：毫伏特、波高、波峰面積、光吸收量、光放出量、質量等
），求出標準品濃度與訊號之關係，製備成曲線或計算其校正因
子或感應因子。此項程序應在儀器量測樣品待測物含量之前建立
，稱為初始校正（Initial calibration）。
（二）檢量線均由校正最低點與校正最高點之間構成「校正範圍」（Ca
l-ibration range）。使用時，不得使用外插法（Extrapolati
on method），亦即不得在校正範圍外之區域作量測使用，因為
此類所得之數據均不可靠，但可將樣品經稀釋或濃縮，使其含量
在此校正範圍內再量測。當製備檢量線時，應依個別檢測方法所
規定之步驟，使用適當濃度範圍的標準溶液或標準氣體。
（三）製備檢量線之一般規定：
1.製備檢量線時，應包括至少五種不同濃度的標準溶液或標準氣
體。
2.最低一點標準品的濃度應宜與方法定量極限（約為 3倍方法偵
測極限）之濃度相當。
3.其他的濃度則應在偵測器的線性濃度範圍內，或涵括預期的真
實待測樣品濃度，且在偵測器的線性濃度範圍內。
4.通常樣品中待測物之濃度應於檢量線最高濃度之20％至80％間
之濃度為適當。
（四）因各種儀器之特性，其校正之檢量線種類，可為二大類：
1.線性模式（Linear model），又分為直線通過原點校正（Stra
i-ght line through the origin；y=ax） 或直線未通過原點
校正（Linear not through the origin；y=ax+b） 兩種。
2.非線性模式（Nonlinear model），為非直線性校正（Nonline
arCalibration；y=ax2+bx+c 或更高次方程式關係），又稱為
二次或更高次校正（Second order or higher order calibra
tion）。
依據上述之說明，將實際使用之檢量線製備，分述如下。
（五）線性模式
1.線性迴歸校正法（Linear regression）
此為線性模式，利用統計技術，製備最適直線之檢量線（Best
straight calibration line），最常用者為最小平方法（L
eastsquares method），求得各測定值之最適迴歸線，此校正
公式可使電腦化儀器能直接將濃度數據讀出，同時以校正之最
適公式（Goodnes-of-Fit equation） 作為定量之量測。
迴歸線之最適性，以其相關係數（Correlation coefficient
）r 評估，此值介於1 和 0之間，以 1為最大之相關。原則上
，上述迴歸線之線性相關係數 r應大於或等於 0.995（水中真
色色度可為0.990）。
2.校正因子（Calibration factor）與感應因子（Response fac
t-or）之校正方法亦即分別為外標準品與內標準品之校正方法
，不論使用外標準品法或內標準品法，將每一標準品以及真實
待測樣品導入儀器中時，都須使用相同的步驟。下述為一般校
正規範。
(1)外標準品校正（校正因子校正法）
外標準品校正為利用各校正標準品測得的訊號（As）與各校
正標準品中待測物的量或濃度（Ws）的比值，稱為校正因子
（C- alibration factor，CF），其公式如下：
As
CF＝─
Ws
平均校正因子之公式如下：
n
Σ CFi
__ i=1
CF＝────
n
而樣品中待測物濃度之計算，係將測得的樣品中待測物訊號
（尖峰面積或高度）與待測物初始校正得到的平均校正因子
比較而得。
(2)內標準品校正（感應因子校正法）
指利用於樣品注入儀器前，將固定量之內標準品加入於樣品
或樣品萃取液再檢測，則樣品或樣品萃取液中待測物所對應
的尖峰面積或高度（As）與樣品或樣品萃取液中內標準品所
對應的尖峰面積或高度（Ais） 之比值，除以每一校正標準
品中待測物的量或濃度（Cs）與其中之內標準品的量或濃度
（Cis） 之比值，此比值即為感應因子（Response factor,
RF），有些方法中另稱為相對感應因子（Relative respons
e factor,RRF）。
其計算公式如下：
As/Ais
RF＝────
Cs/Cis
平均感應因子之公式如下：
n
Σ RFi
__ i=1
RF＝────
n
內標準品法使用的內標準品為：與待測物類似但不太可能出
現在環境樣品中的化合物。若檢測方法中未建議適當的內標
準品，則檢測員需自行選擇與待測物性質相近，且不會出現
在樣品中的化合物做為內標準品。
不論何種內標準品，分析員皆須驗證內標準品的檢測不會受
方法中的待測物、擬似標準品或基質干擾的影響。通常，對
非質譜儀偵測器的氣相層析儀和高效能液相層析儀的檢測方
法，內標準品校正較不適用，因在層析分析法中許多內標準
品都無法與待測物完全分離。
內標準品校正在使用質譜儀偵測器時較適用，因內標準品與
待測物在質譜儀上可區分。
(3)校正方法之評估與修改
評估初始校正的線性關係，應先求出各標準品校正因子或感
應因子之相對標準偏差（Relative standard deviation, R
SD），其公式分別如下：
┌─────────
│ n __ 2
│ Σ（CFi–CF）
│i=1
SD＝│─────────
│ n–1
│
┘
SD
RSD（％）＝─×100 ％
CF
┌─────────
│ n __ 2
│ Σ（RFi–RF）
│i=1
或 SD＝│─────────
│ n–1
│
┘
SD
RSD（％）＝─×100 ％
RF
其中：n ：不同濃度校正標準品的數目
除檢測方法另有規定外，若上述求得之相對標準偏差≦20％
，則校正曲線可假設為通過原點的直線。在理想狀況，校正
因子或感應因子不會隨導入儀器中的校正標準品之濃度不同
而改變。但實際上，會有一些改變，故其相對標準偏差在 0
-20 ％之間。
若在校正範圍內的各校正標準品校正因子或感應因子求出的
相對標準偏差大於20％，則不可假設校正曲線為通過原點的
直線。此時，有下列四種方式可供選擇修改：
A.將儀器調整或進行維修保養，直至使校正因子或感應因子
的RSD 能符合品質管制規範的小於20％。
B.檢討相對標準偏差大於20％，並非因任何一個校正標準品
的儀器訊號、校正因子或感應因子之結果所造成，如發現
為某一校正標準品所造成，則此一校正標準品應重新檢驗
，並且重新計算RSD。
C.將校正濃度範圍縮減，使儀器訊號在此縮減範圍內呈現線
性關係，此時應注意最低校正點如造成改變，則方法定量
極限也會跟隨改變。
D.使用不通過原點的線性校正曲線，此時應注意低於校正最
低點之結果不應提出結果報告。
（六）非線性模式
此為非線性校正方法，因為大部分之儀器及分析系統提供使用之
校正範圍均為線性關係，除檢測方法另有規定外，應排除使用二
次或更高次之校正模式。
（七）檢量線製備完成應即以第二來源標準品配製接近檢量線中點濃度
之標準品（若無第二來源標準品時，至少應使用另一獨立配製之
標準品）進行分析作確認，其分析結果應合於四、（四）之規定
範圍。但使用市售戴奧辛類（含平面狀多氯聯苯）標準品，且濃
度經原廠確認，直接導入儀器製備檢量線者，不在此限。
（八）檢量線相關紀錄必須註明製備日期、檢測項目、標準品來源、標
準品濃度、配製流程及儀器感應訊號值等資料。
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四、檢量線查核
除檢測方法另有查核規定外，應依下列規定執行檢量線查核：
（一）初始校正時所建立之檢量線，必須作週期性之查核，其分析結果
介於可接受範圍時才可持續性地使用該檢量線。檢量線查核必須
於以每批次或每十二小時為週期之樣品分析工作前執行之。
（二）若分析當日製備檢量線，且樣品量超過一批次或樣品分析時間超
過十二小時者，應自第二批次或第十二小時起，於每批次或每十
二小時為週期之樣品分析前執行檢量線之查核。
（三）完成樣品分析後應再執行檢量線之查核。
（四）檢量線查核標準品（使用濃度可約為檢量線之中點濃度）分析結
果之可接受範圍如下：
1.檢測方法有規定時，應依該方法規定之相對誤差值判定之。
2.電極法之相對誤差值宜在±15％以內。
3.比色法（分光光度法）之相對誤差值宜在±15％以內。
4.氣相層析法之相對誤差值宜在±15％以內。
5.氣相層析／質譜法之相對誤差值宜在±20％以內。
6.液相層析法之相對誤差值宜在±15％以內。
7.離子層析法之相對誤差值宜在±15％以內。
8.火焰式原子吸收光譜法之相對誤差值宜在±10％以內。
9.汞冷蒸氣原子吸收光譜法與砷化氫原子吸收光譜法之相對誤差
值宜在±20％以內。
10.石墨爐式原子吸收光譜法之相對誤差值宜在±10％以內。
11.感應耦合電漿原子發射光譜法之相對誤差值宜在±10％以內。
12.感應耦合電漿質譜法之相對誤差值宜在±10％以內。
相對誤差值計算如下：
計算所得濃度－配製濃度
相對誤差值（％）＝───────────×100 ％
配製濃度
如為校正因子或感應因子的確認時，將上式之濃度使用校正因子
或感應因子替換，而得如下：
__
CF–CF
相對誤差值（％）＝───×100 ％
CF
__
RF–RF
或＝───×100 ％
RF
（五）待測物的訊號（或計算所得的濃度）與初始校正的訊號間的偏差
大於上述範圍時，初始校正可能已無效。發生此種情況時，立即
檢查儀器的操作條件及／或進行儀器的維護保養，並取另一份校
正查核標準品或檢量線查核標準品注入儀器分析之，若待測物的
訊號，仍無法落在上述範圍以內，則須重新製備檢量線。
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五、參考資料
（一）Roy-Keith Smith, Handbook of Environmental Analysis, pp
138 - 155, 4th edition, Genium Publishing Corporation, S
che-nectady NY, USA, 1999.
（二）U.S. EPA Test Methods for Evaluating Solid Waste Physica
l / Chemical Methods, SW - 846. Method 8000B Determinati
ve Chromatographic Separations, December 1996.
（三）U.S. Environmental Protection Agency, Guide to Method Fl
e-xibility and Approval of EPA Water Methods, Chapter 3:
Qu-ality Control Requirements, Washington DC, December
1996.
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