一、方法概要
水樣以硫酸、過硫酸鹽消化處理，使其中之磷轉變為正磷酸鹽之形式
存在後，再加入鉬酸銨、酒石酸銻鉀，使其與正磷酸鹽作用生成一雜
多酸－磷鉬酸（phosphomolybdic acid），經維生素丙還原為藍色複
合物鉬藍（ molybdenum blue），以分光光度計於波長 880 nm 處測
其吸光度定量之。水樣如未經消化處理，所測得僅為正磷酸鹽之含量
。
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二、適用範圍
本方法適用於地面水體、地下水、海域水質及廢（污）水中磷之檢驗
。採用 1 公分樣品槽時檢量線範圍為 0.02 ～ 0.50 mg P / L；採
用 5 公分樣品槽則為 0.005 ～ 0.050 mg P / L。方法偵測極限為
0.006 mg P / L。
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三、干擾
（一）高濃度之鐵離子或砷酸鹽濃度大於 0.1 mg As / L 時，產生干
擾，可以亞硫酸氫鈉排除干擾。
（二）六價鉻、亞硝酸鹽、硫化物、矽酸鹽產生干擾。
（三）水樣含有較高之色度或濁度時，可於水樣中添加除維生素丙與酒
石酸銻鉀以外之所有相同試劑，並測定其吸光度，作為空白校正
值。
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四、設備及材料
（一）玻璃器皿：所有之玻璃器皿先以（1 + 1） 之熱鹽酸溶液清洗，
再以蒸餾水淋洗之。
（二）pH計。
（三）加熱裝置或高壓滅菌釜。
（四）分光光度計，使用波長 880 nm ，附 1、5 公分之樣品槽。
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五、試劑
（一）試劑水：不含足以形成干擾之污染物之蒸餾水。
（二）酚 指示劑：溶解 0.5 g酚 （phenolphthalein） 於 50 mL 9
5 ％乙醇或異丙醇（isopropylalcohol），加入 50mL 蒸餾水。
（三）硫酸溶液，11 N：緩慢將 310 mL 濃硫酸加入於 600 mL 試劑水
，冷卻後稀釋至 1 L。
（四）硫酸溶液，5 N：緩慢將 70 mL 濃硫酸加入於 300 mL 試劑水，
冷卻後稀釋至 500 mL。
（五）硫酸溶液，1 N：緩慢將 14 mL 濃硫酸加入於 300 mL 試劑水，
冷卻後稀釋至 500 mL。
（六）過硫酸銨：試藥級，結晶狀。
（七）氫氧化鈉溶液，1 N ：溶解 40 g 氫氧化鈉（NaOH）於試劑水，
稀釋至 1 L。
（八）酒石酸銻鉀溶液：在 500 mL 量瓶內，溶解 1.3715 g 酒石酸銻
鉀於 400 mL 試劑水，稀釋至刻度。貯存於附有玻璃栓蓋棕色瓶
中，並保持 4 ℃冷藏。
（九）鉬酸銨溶液：溶解 20 g 鉬酸銨於試劑水中，再定量至 500mL。
貯存於塑膠瓶並保持 4℃冷藏。
（十）維生素丙溶液，0.1 M：溶解 1.76 g 維生素丙（ascorbic acid
）於試劑水中，再定量至 100mL。使用當天配製。
（十一）混合試劑：依次混合 50 mL 5N 硫酸溶液，5 mL 酒石酸銻鉀
溶液，15 mL 鉬酸銨溶液及 30 mL 維生素丙溶液使成 100 mL
混合試劑，每種試劑加入後，均需均勻混合，且混合前所有試
劑均需保持於室溫，若混合後產生濁度時，搖盪數分鐘使濁度
消失，本試劑不穩定，應於使用前配製。
（十二）磷標準儲備溶液：在 1,000 mL 量瓶內，溶解 0.2197 g 無水
磷酸二氫鉀於試劑水，稀釋至刻度； 1.00 mL ＝ 50.0 μg P
。
（十三）磷標準溶液（Ⅰ）：在 1,000 mL 量瓶內，以試劑水稀釋 10.
0 mL 磷標準儲備溶液至刻度；1.00 mL ＝ 0.50 μg P ，適
用於1cm 樣品槽。
（十四）磷標準溶液（Ⅱ）：在 1,000 mL 量瓶內，以試劑水稀釋 100
mL 磷標準溶液（Ⅰ）至刻度；1.00 mL ＝ 0.05 μg P ，適
用於 5 cm 樣品槽。
（十五）亞硫酸氫鈉溶液，溶解 5.2 g 亞硫酸氫鈉於 1.0 N 硫酸溶液
中，再以 1.0 N 硫酸溶液定量至 100 mL 。
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六、採樣及保存
以 1＋1 熱鹽酸洗淨之玻璃瓶採集水樣，添加硫酸至 pH 值 ＜2，於
4 ℃暗處冷藏，保存期限為七天。若為檢測正磷酸鹽，則無須添加硫
酸，且須於 48 小時內進行檢測。
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七、步驟
（一）總磷（包括正磷酸鹽、聚（焦）磷酸鹽及有機磷，【orthophosp
hate、condensed phosphate and organically bound phosphat
e】）
1.取 50mL 水樣或適量水樣稀釋至 50 mL，置於 125 mL 之三角
燒瓶，加入一滴酚 指示劑，如水樣呈紅色，滴加 11 N 硫酸
溶液至顏色剛好消失，再加入 1.0 mL 11 N 硫酸溶液。
2.加入 0.4g 過硫酸銨。
3.置於已預熱之加熱裝置上，緩慢煮沸 30 ～ 40 分鐘或直至殘
留約 10mL 液體時（注意勿使水樣乾涸）；或將水樣置於高壓
釜中，以 120℃，1.0 ～ 1.4 Kg / cm2 加熱 30 分鐘。
4.冷卻後以蒸餾水稀釋至約 30 mL（註 1），以 1N 或適當濃度
之氫氧化鈉溶液調整 pH 至 7.0 ± 0.2 後稀釋至 50.0 mL。
若使用高壓釜消化，則冷卻後以 1N 或適當濃度之氫氧化鈉溶
液調整 pH 至 7.0 ± 0.2 後稀釋至 100 mL（註 2）。
5.加入 8 mL 混合試劑，混合均勻，在 10 ～ 30 分鐘時段內以
分光光度計，讀取 880 nm 之吸光度，由檢量線求得磷含量（
μg）。
（二）正磷酸鹽
1.取 50.0mL 水樣或適量水樣稀釋至 50.0 mL，置於 125 mL 之
三角燒杯，加入 1 滴酚?指示劑，如水樣呈紅色，滴加 5N 硫
酸溶液至顏色剛好消失。
2.依上述（一）5. 步驟操作之。
（三）檢量線製備
分別精取 0.00，5.00，10.0，20.0，30.0， 50.0 mL 磷標準溶
液（I） 或（Ⅱ）（或其他適合之濃度）稀釋至 50.0 mL，依水
樣相同之步驟操作，讀取 880 nm 之吸光度，繪製磷含量（μg
）- 吸光度之檢量線。
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八、結果處理
磷濃度（mg P / L）＝ 檢量線求得磷含量（μg）/ 水樣體積（mL）
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九、品質管制
（一）檢量線：檢量線之相關係數應大於或等於 0.995。
（二）空白分析：每十個樣品或每批次樣品至少執行一次空白樣品分析
，空白分析值應小於方法偵測極限之二倍。
（三）重覆分析：每十個樣品或每批次樣品至少執行一次重覆分析。
（四）查核樣品分析：每 10 個或每一批次之樣品至少執行一個查核樣
品分析，並求其回收率。
（五）添加標準品分析：每十個樣品或每批次樣品至少執行一次添加標
準品分析。
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十、精密度與準確度
國內某單一實驗室進行試劑水添加標準品分析結果表一。
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十一、參考資料
（一）American Public Health Association, American Water Wor
k Association ＆ Water Pollution Control Federation, S
tandard Methods for the Examination of Water and Wast
ewater, 20th ed, Method 4500 - P E, pp4 – 146 ~ 4 - 1
47, APHA, Washington, D.C. USA, 1998.
（二）U.S. Environmental Protection Agency. Environmental Mo
nitoring and Support Laboratory. Methods for Chemical
Analysis of Water and Wastewater, Method 365.2, 365.
3. Cincinnati, Ohio. USA, 1983.
註一：若水樣含砷或高濃度鐵，加入 5mL 亞硫酸氫鈉溶液，混合後置於
95 ℃水浴中 30 分鐘（保持水樣溫度為 95 ℃20 分鐘）冷卻之
。
註二：水樣中和後如呈渾濁，添加 2 ～ 3 滴 11 N 硫酸溶液混合均勻，
視需要過濾再行稀釋。
註三：廢液分類處理原則－本檢驗廢液依一般無機廢液處理。
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