一、方法概要
毒性化學物質樣品視其固、液體特性以適當方法萃取，再依基質與分
析數據要求用適當的淨化方法去除雜質，以甲基三級－丁基醚（Met-
hyltert Butyl Ether，MTBE ） 定容到適當體積，利用氣相層析儀
／火焰離子化偵測器（ GC/FID）測定樣品中苯胺（Aniline）、鄰－
甲苯胺（ o-Toluidine）、間-甲苯胺（m-Toluidine）、對－甲苯胺
（p-Toluidine）、1 －胺（1-Naphthylamine） 之含量。
|
二、適用範圍
本方法適用於原物料、廢棄物、廢污泥及廢液中苯胺、鄰－甲苯胺、
間－甲苯胺、對-甲苯胺及 1-胺等五種毒性化學物質之檢測，其方法
偵測極限如表一所示。
|
三、干擾
（一）本方法之干擾可能來自工業常用溶劑（如：甲苯、二甲苯）及製
程中（如：染、顏料製程）之中間体，可使用適當的淨化方法克
服此類干擾。
（二）干擾程度會依樣品來源之不同而改變，因此，必要時應使用氣相
層析質譜儀確認分析結果。
|
四、設備
（一）氣相層析儀（GC）：具有分流－非分流注射系統，火焰離子化偵
測器及控溫程式。
（二）分離管柱：
1.30 m×0.53 mm內徑之熔矽毛細管柱，內覆聚乙二醇（PEG），
膜厚為 1.0μm（Supelcowax 10 或同級品）。
2.30m×0.53mm 內徑之熔矽毛細管柱，內覆 95％ dimethyl-5％
diphenyl polysiloxane（DB-5），膜厚為 1.0μm，或同級品
。
3.30 m×0.53 mm 內徑之熔矽毛細管柱，內覆 DB-624 ，膜厚為
1.0 μm，或同級品。
（三）分析天平：可精稱至 0.1mg。
（四）微量注射針：10 μL。
（五）微量移液管：10 μL、20 μL、50 μL、100 μL及200 μL。
（六）燒杯：300 mL 或 500 mL 硼矽玻璃製品。
（七）量瓶：5 mL 或 10 mL 硼矽玻璃製品附鐵氟龍瓶塞。
（八）瓷漏斗。
（九）三角錐瓶：500mL 或 1000mL 硼矽玻璃製品。
（十）濾紙：Whatman 41 或同級品。
（十一）超音波萃取裝置：附震盪針。
（十二）淨化用玻璃管柱：內徑 2 cm，長 40 cm 之硼矽玻璃製品，
附鐵氟龍活栓。
（十三）圓底燒瓶：500 mL。
（十四）減壓濃縮裝置或K-D濃縮裝置。
（十五）水浴：可加熱至 85℃，溫度控制在 ±2℃以內者。
（十六）氮氣吹除裝置。
（十七）玻璃棉：殘量級或同級品。
|
五、試劑
（一）試藥
1.苯胺標準品：純度為 99 ％以上。
2.鄰－甲苯胺標準品：純度為 99 ％以上。
3.間－甲苯胺標準品：純度為 99 ％以上。
4.對－甲苯胺標準品：純度為 99 ％以上。
5.1 －胺標準品：純度為 99 ％以上。
6.甲基三級－丁基醚（MTBE）：殘量級或同級品。
7.無水硫酸鈉：殘量級或同級品。
8.鹼性礬土：Type E，60 mesh。
9.氮氣及氦氣純度為 99.99 ％以上，使用時須以除水及除氧裝
置淨化之。
10.空氣及氫氣純度為 99.9 ％以上。
（二）標準溶液
1.儲備標準溶液：
(1)稱取約 0.1 g 之苯胺標準品置於 10mL 量瓶中，以甲基三
級－丁基醚溶解定體積至刻度，此儲備標準溶液之濃度約為
10000 μg/mL，以 4℃冷藏可保存六個月。
(2)稱取約 0.1g 之鄰－甲苯胺標準品置於 10mL 量瓶中，以甲
基三級－丁基醚溶解定體積至刻度，此儲備標準溶液之濃度
約為10000 μg/mL ，以 4℃冷藏可保存六個月。
(3)稱取約 0.1g 之間-甲苯胺標準品置於 10mL 量瓶中，以甲
基三級－丁基醚溶解定體積至刻度，此儲備標準溶液之濃度
約為 10000μg/mL，以 4℃冷藏可保存六個月。
(4)稱取約 0.1g 之對-甲苯胺標準品置於 10mL 量瓶中，以甲
基三級－丁基醚溶解定體積至刻度，此儲備標準溶液之濃度
約為 10000μg/mL，以 4 ℃冷藏可保存六個月。
(5)稱取約 0.1g 之 1－胺標準品置於 10mL 量瓶中，以甲基三
級－丁基醚溶解定體積至刻度，此儲備標準溶液之濃度約為
10000 μg/mL，以 4℃冷藏可保存六個月。
2.混合標準溶液：分別精取1 mL 10000 μg/mL 之苯胺、鄰－甲
苯胺、間－甲苯胺、對－甲苯胺及 1- 胺儲備標準溶液於 10m
L 量瓶中，以甲基三級－丁基醚定體積至刻度，此混合標準溶
液各成份濃度約為 1000 μg/mL。以 4 ℃冷藏可保存 6 個
月，此混合標準溶液必須經常檢核是否有裂解或揮發情形發生
，如確認濃度有問題時，必須重新配製。
|
六、採樣與保存
（一）採樣容器需使用棕色玻璃瓶附有鐵氟龍襯墊之瓶蓋，採集之樣品
需於 4℃冷藏。（原物料除外）。
（二）樣品必須在14天內完成萃取及淨化之處理，並於前處理後40天內
完成分析。
|
七、步驟
本方法所分析之標準品或樣品皆屬於毒性物質，對人體健康有害，前
處理均需在排煙櫃中進行，處理含高濃度之標準品或樣品時，需配帶
合格之防毒口罩。此外實驗室應備有物質安全資料表，以供緊急意外
傷害時之參考。
（一）檢量線製備
1.檢量線標準溶液製備：精取1000 μg/mL 混合標準溶液50 μL
、100 μL、250 μL、0.5 mL 、 1 mL 、5 mL及10 mL分別置
於 10mL 量瓶中，以甲基三級－丁基醚定體積至刻度，此檢量
線標準溶液濃度分別為 5 μg/mL 、10 μg/mL、25 μg/mL、
50 μg/mL 、 100 μg/mL 、500 μg/mL 及1000 μg/mL。（
檢量線標準溶液之濃度範圍僅供參考，分析人員可依實際需要
調整之。）
2.氣相層析儀操作條件建議如下：
分離管柱：30 m×0.53 mm 內徑之熔矽毛細管柱，內覆聚乙二
醇（PEG），膜厚為 1.0μm 之Supelcowax 10。
注射方式：非分流注射系統。
注射器溫度：210 ℃
偵測器溫度：280 ℃
管柱溫度：起始溫度 120℃，維持時間 1分鐘，升溫速率每分
鐘 8 ℃，最終溫度 270℃，維持時間 10 分鐘。
載流氣體：He，流速 8 mL/min。
輔助氣體：He，流速 30 mL/min。
FID氣體流速：H2 ，30 mL/min 及Air，300mL/min。
3.以注射針或自動注入器，分別注入 1 至 2 μL 之檢量線標
準溶液，記錄各化合物之滯留時間及尖峰面積，繪製各化合物
之尖峰面積對應注入濃度之檢量線。圖一為苯胺等五種毒性物
質各 500μg/mL 之檢量線標準溶液層析圖。
（二）樣品製備
視樣品之固、液體特性，分類為原物料、污泥或廢液，再分別遵
循下列方法分析。
1.原物料樣品
稱取適量樣品於 5 mL 或 10mL 之量瓶內，參考廢棄物樣品稀
釋法（NIEA R111.00C） 以甲基三級－丁基醚稀釋定容至刻度
。
2.污泥樣品
(1)參考超音波萃取法（NIEA R114.00C），稱取 5至 10g 樣品
於 250mL或 300mL燒杯中，加入適量無水硫酸鈉，攪拌混合
至樣品呈乾燥粉末狀為止，再加入 100 mL 甲基三級－丁基
醚，以超音波萃取裝置萃取 3分鐘，用 Whatman 41 號濾紙
，以抽氣過濾方式過濾萃液，再以 100 mL 甲基三級－丁基
醚重覆萃取二次，收集三次萃液於圓底燒瓶中。
(2)以減壓濃縮裝置濃縮收集液至約 5 mL。
(3)參考礬土管柱淨化法（NIEA R102.00C） ，將少許玻璃棉置
於淨化管柱之底部，使用 12 g 鹼性礬土，加入約 30 mL甲
基三級－丁基醚，攪拌成泥狀，迅速倒入淨化管內，輕敲淨
化管靜待鹼性礬土沉降後，添加約 2g 之無水硫酸鈉於其上
，輕敲使無水硫酸鈉沉降。開栓，讓甲基三級－丁基醚流出
，直至液面與無水硫酸鈉層表面平齊後關栓，棄置洗液。輕
敲淨化管柱使填充物達適當緊密度。
(4)徐徐加入上述七、（二）2.（2） 之濃縮液至淨化管，開栓
，使液面下降至無水硫酸鈉層表面後閉栓，以 4 至 5 mL
甲基三級－丁基醚分數次淋洗圓底燒瓶，洗液加入淨化管，
並開栓使液面下降至無水硫酸鈉層表面。
(5)以 200 mL 甲基三級－丁基醚沖提淨化管，沖提流率為 1
至2 mL/min，收集沖提洗液於圓底燒瓶。
(6)以減壓濃縮裝置濃縮收集液至近乾，再以 2 至 3mL甲基三
級－丁基醚分數次洗出殘留物，置於 10mL 定量管內。以氮
氣吹除裝置，將收集液吹除至近乾，再以甲基三級－丁基醚
定體積至1 mL。
3.廢液樣品
稱取約 1g 樣品於 250 或 300 mL 燒杯中，加入 50mL 甲基
三級－丁基醚，攪拌使之混合均勻，通過無水硫酸鈉除水過濾
之，收集濾液於圓底燒瓶中，繼續七、（二） 2.（2） 至（6
） 之步驟。
（三）樣品分析
1.使用與七.（一）.2 相同之儀器操作條件，以溶劑沖洗法注入
一定體積（1μL～2 μL） 之試樣濃縮液，比較其與標準品之
滯留時間，以定性試樣是否含有待測之化合物。定性時應使用
滯留時間寬度。如有認定之困難，可使用 GC/MS作進一步確認
，或使用另一支層析管柱如 DB-5 或 DB -624 來分析確認之
。
2.經確認試樣含有待測之化合物，讀取並記錄該化合物在層析譜
中之尖峰面積。
3.若樣品尖峰面積超過檢量線範圍，須進一步稀釋，直至落在檢
量線範圍以內。
註： (1)DB-5 層析管柱只能分離出苯胺、間-甲苯胺、1- 胺，
無法分離鄰-甲苯胺及對-甲苯胺（參見圖二）。
(2)DB-624 層析管柱只能分離出苯胺、間-甲苯胺、1- 胺
，無法分離鄰-甲苯胺及對-甲苯胺（參見圖三）。
|
八、結果處理
由檢量線求得待測物之濃度 A（μg/mL），依下列公式計算樣品中待
測物之濃度：
V1
濃度（ug/g）＝A ╳─╳D
W
A ：由檢量線求得待測物之濃度
V1：樣品最終體積（mL）
D ：稀釋倍數
W：樣品重量（g）
|
九、品質管制
（一）檢量線：檢量線之線性相關係數不得小於 0.995。
（二）每一工作日均須查核檢量線之適用性，其方法如下：注射至少一
種已知濃度之檢量線標準溶液（其來源須異於製備檢量線所用之
檢量線標準溶液），如所得化合物之尖峰面積與檢量線相對應之
尖峰面積差異在 15 ％以上時，則須重新配製標準溶液及製備檢
量線。
（三）空白分析：每 10 個或每批樣品（當該批樣品少於 10 個時）至
少執行一次空白分析，空白分析值應小於方法偵測極限之二倍。
（四）重覆分析：每 10 個或每批樣品至少執行一次重覆分析，其差異
百分比應小於 50 ％範圍。
（五）查核樣品分析：每 10 個或每批樣品至少執行一次查核樣品分析
，其回收率應在 50 至 150％範圍內。
（六）添加標準品分析：每 10 個或每批樣品至少執行一次添加標準品
分析，其回收率應在 50 至 150％範圍內。
|
十、精密度及準確度
單一實驗室將標準品添加至無水硫酸鈉及污泥樣品中，以本方法檢測
所得之精密度與準確度詳見表二至表三。
|
十一、參考資料
（一）行政院環境保護署〝毒性化學物與事業廢棄物檢測方法建立與
驗証－毒性化學物質苯胺、鄰－甲苯胺、間－甲苯胺、對－甲
苯胺及 1- 胺檢驗方法建立〞，EPA-85-1103-09-03 ，中華民
國 85 年 6 月。
（二）U.S. EPA Semivolatile Organic Compounds By Gas
Chromatography/Mass Spectrometry（GC/MS）：Capillary
Column Technique, Test Methods for Evaluating Solid
Waste, Method 8270C, January 1995.
（三）NIOSH Method 2002, "Manual of Analytical Method", 1985
.
（四）日本規格協會（JIS）. 1984。JIS K4109 "氨基苯類"。
（五）日本規格協會（JIS）. 1995。JIS K4132 "1- 胺"。
（六）謝俊雄，石油化學工業，文京圖書有限公司，台北，中華民國
77 年。
（七）U.S. EPA Organic Extraction And Sample Preparation,
TestMethods for Evaluating Solid Waste, Method 3500B ,
January 1995.
（八）廢棄物樣品稀釋法，NIEA R111.00C ，行政院環境保護署公報
，中華民國85年11月。
（九）超音波萃取法，NIEA 114.00C，行政院環境保護署公報，中華
民國85年12月。
（十）礬土管柱淨化法，NIEA R102.00C ，行政院環境保護署公報，
中華民國85年 5月。
|