一、方法概要
    在酸性溶液中，六價鉻與二苯基二氨 （1,5-Diphenylcarbazide）反
    應生成紫紅色物質，以分光光度計在波長 540 nm 處，量測其吸光度
    並定量之。

二、適用範圍
    本方法適用於飲用水水質、飲用水水源水質、地面水體、地下水、放
    流水及廢（污）水中六價鉻之檢驗，採用 1  公分樣品槽時檢量線範
    圍為 0.1～1.0 mg/L；採用 5公分樣品槽則為 0.01 ～ 0.1mg/L。

三、干擾
  （一）當鐵離子之濃度大於 1 mg/L 時，會形成黃色 Fe+3 ，雖然在某
        些波長下會有吸光值，惟干擾程度不大。六價鉬或汞鹽濃度大於
         200mg/L、釩鹽濃度大於六價鉻濃度 10 倍時，會形成干擾；不
        過六價鉬或汞鹽在本方法指定的 pH 範圍內干擾程度不高。另若
        有上述干擾的六價鉬、釩鹽、鐵離子、銅離子等水樣，可藉氯仿
        萃取出這些金屬生成的銅鐵化合物（Cupferrates） 而去除之，
        惟殘留在水樣的氯仿和銅鐵混合物（Cupferron） 可用酸分解。
  （二）高錳酸鉀可能形成之干擾，可使用疊氮化物（Azide） 將其還原
        後消除之。

四、設備及材料
  （一）pH  計。
  （二）分光光度計，使用波長 540nm，樣品槽光徑可選用 1或 5或10公
        分，以能檢測出正確數據為原則。
  （三）玻璃器皿：勿使用以鉻酸清洗過的玻璃器皿。
  （四）分析天平：可精秤至 0.1mg。

五、試劑
  （一）蒸餾水：二次蒸餾水。
  （二）0.2 N 硫酸溶液：以蒸餾水稀釋 17mL 之 6N 硫酸溶液至 500mL
        。
  （三）二苯基二氨溶液：溶解 0.25g  二苯基二氨於 50mL 丙酮（Acet
        one），儲存於棕色瓶，本溶液如褪色應棄置不用。
  （四）濃磷酸。
  （五）濃硫酸：18N 及 6N 。
  （六）鉻儲備溶液：在 1000mL 量瓶內，溶解 0.1414 g 重鉻酸鉀（K2
        Cr2O7） 於蒸餾水，稀釋至刻度：1.0mL 相當於 0.05 mgCr。
  （七）鉻標準溶液：在 100 mL 量瓶內，稀釋 10.0mL 鉻儲備溶液至刻
        度；1.0mL 相當於 0.005 mg Cr。

六、採樣及保存
    採集至少 300 mL 之水樣於塑膠瓶內，於 4℃暗處冷藏，保存期限為
    24小時。

七、步驟
  （一）水樣處理及測定
        1.加入約 0.25mL 的濃磷酸，並先以濃硫酸調至偏酸後，再以 0
          .2N 硫酸溶液及 pH 計，調整水樣之 pH 至 1.0±0.3 。
        2.取水樣 100.0 mL 或適量水樣稀釋至 100.0mL，加入 2.0 mL
          二苯基二氨溶液，混合均勻，靜置 5～10  分鐘後，以分光光
          度計於波長 540 nm 處讀取吸光度，並由檢量線求得六價鉻濃
          度（mg/L）。
          ＜注意＞若經上述步驟稀釋至 100.0 mL 溶液成混濁狀態，則
                  在加入二苯基二氨溶液前讀取吸光度，並自最終顏色
                  溶液之吸光度讀取中扣除而予校正。
  （二）檢量線製備
        1.精取適當之鉻標準溶液，由高濃度至低濃度序列稀釋成七組不
          同濃度（含空白）之檢量線備製備用溶液。如：0.0 ，0.1 ，
          0.15，0.25，0.5 ，0.75，1.0 mg/L，或其他適當之序列濃度
          。
        2.依步驟七（一）操作並讀取吸光度，以標準溶液濃度（mg/L）
          為X 軸，吸光度為 Y  軸，繪製一吸光度與六價鉻濃度（mg/L
          ）之檢量線。

八、結果處理
    由樣品溶液測得之吸光度，代入檢量線可求得溶液中六價鉻濃度（mg
    /L），再依下式計算樣品中六價鉻濃度。
    A = A’×F
    A ：樣品中六價鉻之濃度（mg/L）。
    A ’：由檢量線求得樣品溶液中六價鉻之濃度（mg/L)。
    F ：稀釋倍數。

九、品質管制
  （一）檢量線：檢量線之相關係數應大於或等於 0.995。
  （二）空白分析：每十個樣品或每批次樣品至少執行一次空白樣品分析
        ，空白分析值應小於方法偵測極限之二倍。
  （三）重覆分析：每十個樣品或每批次樣品至少執行一次重覆分析。
  （四）查核樣品分析：每十個或每一批次之樣品至少執行一個查核樣品
        分析。
  （五）添加標準品分析：每十個樣品或每批次樣品至少執行一次添加標
        準品分析。

十、精密度與準確度
    某實驗室進行三種分析，其一以 0.5 mg/L 人造海水品管樣品進行五
    次分析，得到其標準偏差為 0.030 mg/L ，其平均回收率為 95.6 ％
    ；其二以 0.01 mg/L  品管樣品進行九次分析，得到其標準偏差為 0
    .001 mg/L ，其平均回收率為 100.0  ％；其三以 0.05 mg/L  品管
    樣品進行十次分析，得到其標準偏差為 0.004 mg/L ，其平均回收率
    為 101.6％；分別詳如表一、表二及表三。

十一、參考資料
      American Public Health Association，American Water Works
      Association & Water Pollution Control Federation, Standard
       Methods for the Examination of Water and Wastewater，20th
       ed. Method 3500B, pp3-66~3-68, APHA, Washington, D.C,USA,
       1998.

註：本檢驗廢液，依六價鉻廢液處理原則。