一、方法概要
土壤樣品將固相及液相分離後，液相部分貯存待分析，固相部分視需
要將粒徑減小後，以相當於樣品重量 20 倍的萃取液進行溶出程序；
經過溶出後，溶出液以孔徑為 0.6至 0.8μm的玻璃纖維濾紙過濾，
丟棄固相部分，濾液與待分析之液相部分若可互溶，則兩者合併分析
，若不互溶，則個別分析後，將結果以數學方式計算得到污染物質之
濃度。
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二、適用範圍
本程序用來將土壤樣品中可溶出之污染物質予以溶出，以測定其濃度
。
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三、干擾
（一）萃取液之 pH 值會影響萃取結果，使用前需加以檢查，若超過規
定值，必需重新配製。
（二）玻璃纖維濾紙易破裂及阻塞，加壓過濾時宜採漸進式加壓。
（三）樣品若需過篩，應使用鐵氟龍包覆之篩網，以避免污染。
（四）含石灰或碳酸鈣之非揮發性樣品，萃取時可能因產生二氧化碳，
而造成壓力上昇，應週期性地在排煙櫃中打開萃取瓶洩壓。
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四、設備
（一）旋轉裝置如圖一，此裝置必須能以每分鐘 30 ± 2 轉之頻率，
將萃取容器以上下翻轉方式旋轉；適用之裝置列於表一或使用同
級品。
（二）萃取容器
1.零端間萃取容器（Zero-HeadspaceExtractionVessel,ZHE）：
如圖二，欲檢測樣品中揮發性成份（列於表二）時，使用此種
萃取容器。此萃取容器（適用之容器列於表三，或使用同級品
）可使固液相分離並且有效地排除剩餘端間，利用它可進行樣
品初步的固液分離，以及在不需打開萃取容器情形下進行溶出
液過濾。此種萃取容器應具有 500 至 600mL 的容量，能裝
置直徑 90 至110mm 濾紙，且具有可更換的 VITON 材質之 O
型環，內部之活塞必需在壓力 15psi或以下的壓力即可推動，
否則需要更換O 型環或經維修後再使用。
每次萃取後，須檢查萃取容器密閉情形，若容器本身裝有壓力
錶，則加壓至 50psi，直立靜置一小時後檢查壓力；若未裝壓
力錶則加壓至 50psi 後放入水中，觀察有無氣泡產生。若發
現壓力漏失現象，則檢查萃取容器所有的連接裝置並更換 O型
環，直至測試無壓力漏失現象方可使用。
有些零端間萃取容器使用氣體壓力使活塞動作，但有些使用機
械壓力（參閱表三）。使用氣體壓力以 psi 為單位，但使用
機械活塞壓力，是以扭力（torque）為單位，應加以換算。
2.瓶式萃取裝置：不檢測揮發性成分時，只要具有足夠空間容納
樣品及萃取液的廣口瓶均可使用。檢測無機成分時可使用硼矽
玻璃瓶做為萃取容器，但檢測有機成分時，除了鐵氟龍瓶外，
不可使用塑膠瓶，以避免污染。
（三）過濾裝置：所有的過濾均應在排煙櫃中或集氣設備下進行。
1.零端間萃取容器：欲檢測樣品中揮發性成分時，需使用如四（
二）1.所述之容器進行過濾，此容器必須能使用玻璃纖維濾紙
，並能承受 50psi之壓力完成過濾。
2.過濾器：欲檢測樣品中非揮發性成分時，使用此種裝置。其濾
紙支架須能使用玻璃纖維濾紙，並且承受過濾時施加之壓力；
合適的過濾裝置從簡單的真空過濾器或能耐至壓力 50psi 以
上之高壓過濾器均可使用。此裝置之內容積至少為 300mL，最
小可放置直徑 47mm 濾紙（內容積為 1.5L 以上，可放置直徑
142mm 濾紙之過濾裝置更佳）。真空過濾裝置只能使用於低
固體含量（小於10％）及細顆粒，含液相之樣品；其他種類樣
品應該使用正壓過濾（適用之過濾裝置列於表四，或使用同級
品）。
3.萃取容器或過濾器之材質應為惰性且不吸附或溶出污染物質。
玻璃、鐵氟龍或 316# 不鏽鋼等之製品皆可用於檢測有機或無
機成分；高密度聚乙烯、聚丙烯或聚氯乙烯等之製品僅可用於
檢測金屬成分；檢測無機成分時使用硼矽玻璃製品較其他玻璃
製品為佳。
（四）濾紙
使用硼矽纖維濾紙，有效過濾孔徑在 0.6 至 0.8 μm 之間（
適用之濾紙列於表五，或使用同級品），不可使用前置濾紙。當
檢測金屬成分時，須先用 1M 硝酸淋洗再以試劑水淋洗三次（每
次淋洗至少應使用 1L 試劑水）。玻璃纖維濾紙易碎，應小心使
用。
（五）pH 計：在 25 ℃之溫度下，準確度為± 0.05 單位。
（六）零端間式溶出液收集器：使用 TEDLAR 袋、玻璃、不鏽鋼或鐵氟
龍製之氣密式注射器，以收集起始液相濾液及最後溶出液。若樣
品之液相僅為水溶液或非水溶液之液相含量小於總量之 1 ％，
使用 TEDLAR 袋或 600mL 注射器收集，合併起始液相及固體溶
出液；若樣品非水溶液之液相含量大於總量之 1 ％則任選 TED
LAR 袋或注射器其中一種來收集濾液或溶出液；若樣品為單一相
之固體，則可選擇使用 TEDLAR 袋或注射器，若使用注射器為收
集器時，應棄置最初之 5mL液體，其餘的液體方可留做分析用。
（七）零端間式萃取液傳送裝置：任何可以傳送萃取液至零端間萃取裝
置而不會改變萃取液性質者皆可使用（如傳送幫浦、氣密式注射
器、加壓過濾器或零端間萃取裝置）。
（八）天平：可精稱至± 0.01g。
（九）燒杯或三角燒瓶：500mL。
（十）錶玻璃：適當之直徑，足以蓋住燒杯或三角燒瓶者。
（十一）磁攪拌子。
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五、試劑
（一）試劑水，此方法所使用之試劑水需符合下列規定：
1.檢測無機成分時：試劑水所含欲檢測的物質，其含量不可高於
偵測極限。
2.檢測揮發性成分時：將水通過約 1 磅活性碳的過濾床或水質
純化系統可以得到去離子且不含有機物的水；或將水煮沸 15
分鐘，在保持 90 ℃的情況下，通入高純度的氮氣或鈍氣 1
小時，趁熱密封並冷藏之，亦可得到不含有機物的水。試劑水
所含欲檢測的物質，其含量不可高於偵測極限。
3.檢驗半揮發性成分時：將水通過約 1 磅活性碳的過濾床或水
質純化系統可以得到不含有機物的水。試劑水中所含欲檢測的
物質其含量不可高於偵測極限。
（二）硫酸/硝酸混合液（60/40 重量百分比混合物）：取 60g 濃硫酸
與 40g 濃硝酸小心混合。
（三）萃取液（註1）
1.1 號萃取液：在試劑水中加入硫酸/硝酸混合液至 pH值為4.20
± 0.05 。
2.2 號萃取液：在試劑水中加入硫酸/硝酸混合液至 pH值為5.00
± 0.05 。
3.3 號萃取液：即為試劑水，使用於檢測氰化物及揮發性物質。
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六、採樣及保存
（一）所有樣品之採集，必須符合採樣通則，但萃取前勿添加保存劑。
（二）依據欲檢測樣品之物理狀況及檢驗項目採集適當體積的樣品。其
中一份樣品用來測試固體百分比以及決定是否需要減小粒徑；至
少需一份樣品用來檢測揮發性以外之成分；假如欲檢測揮發性有
機物，亦至少需要另外一份樣品；另外品質管制也需要一份樣品
。
（三）若冷藏樣品不致引起樣品之不可逆的物理變化，則樣品應冷藏於
4℃，若發生沈澱現象，所有樣品（包含沈澱）均應該萃取。
（四）欲檢測樣品中揮發性成分時，樣品須特別注意保存，以減少其揮
發損失（樣品必須用內含鐵氟龍墊片蓋子之樣品瓶收集，冷藏於
4℃，並且在萃取前才可打開），並在表六所規定之保存期限內
儘速分析。
（五）溶出液應在溶出後儘快分析。檢測金屬項目之溶出液，除非發生
沈澱否則須加硝酸調整 pH 值至小於 2，再依各檢測項目的檢測
方法保存溶出液；若溶出液或部分溶出液欲檢測有機物項目，應
避免接觸空氣以防損失。
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七、步驟
（一）土壤樣品初步檢驗
使用具代表性的土壤樣品進行初步檢驗，但不以此樣品進行萃取
。初步檢驗包括：1 固體含量百分比測定 2 測定乾固體含量百
分比3 決定樣品是否需要減小粒徑4.決定萃取液之種類。
1.固體含量百分比測定：固體含量之定義為施加壓力亦無法滴出
液體之固體，佔總樣品量之百分比。
(1)若樣品加壓過濾，顯然無法產生液體時（100 ％固體），稱
代表性樣品（最少 100g） 逕行至步驟七（一）3。
(2)若樣品為多層固液相，依步驟七（一）1（3）至七（一） 1
（9）將固液相分離後測定固體含量。
(3)稱取濾紙及濾液收集容器之重量。
(4)裝置過濾器及濾紙。
(5)稱取至少 100g 之樣品，並記錄重量。
(6)靜置樣品沈降至固液相分層（若分層緩慢，可使用離心方式
幫助分層）。
(7)樣品回復至室溫後，全量移至過濾器，將樣品（液相及固相
）平鋪於濾紙表面過濾。若樣品明顯的殘留在容器內（大於
原稱樣品重 1％），則應稱取殘留物之重量，並於步驟七（
一）1（5）之樣品重量中扣除。緩慢施以真空或輕微加壓 1
至 10psi，直至空氣或加壓氣體通過濾紙時，停止過濾。
若無法過濾到此情況或連續加壓二分鐘內無濾液通過，則以
每次增加壓力10psi 之間隔緩慢加壓，若加壓氣體無法通過
濾紙或在連續二分鐘內無濾液通過，則繼續加壓至 50psi，
停止加壓過濾（註 2）。
(8)殘留在濾紙上之物質即定義為樣品之固相，濾液定義為樣品
之液相。
(9)液相重量為濾液收集容器總重減去容器重，固相重量為樣品
重量減去液相重量，記錄液相重量及固相重量。固體含量百
分比依下式計算：
固相重量
固體含量百分比＝─────100 ％
樣品重量
2.測定乾固體含量百分比
(1)取下步驟七（一）1.（7）之濾紙及其上之固相，置於 103
至105 ℃之烘箱內烘乾，直到連續二次稱重之重量差小於±
1％，記錄最後重量，依下式計算乾固體含量：
乾固體含量百分比
（經乾燥後之固體＋濾紙重量）－濾紙重量
＝───────────────────100 ％
樣品重量
(2)若乾固體含量小於 0.5％，經過濾後所得之濾液視為溶出液
，逕行至步驟七（二）進行非揮發性成分檢測，或至步驟七
（三）進行揮發性成分檢測。若乾固體含量等於或大於 0.5
％，檢測非揮發性成分，則從步驟七（一）開始，同時以另
外一份樣品，依步驟七（一）3 決定是否有必要減小樣品粒
徑。
3.決定樣品是否需要減小粒徑：若固體每克之表面積大於或等於
3.1 平方公分（註 3）或可通過 9.5mm 之標準篩網，則不需
要減小粒徑，否則應先壓碎、切割或磨細，使其能通過 9.5mm
之標準篩網。
4.決定萃取液的種類：
(1)若乾固體含量大於或等於 0.5％，且欲檢驗非揮發性成分，
則依步驟七（一）4.（2） 決定萃取溶液。
(2)稱取固體 5.0g（視需要已經過粒徑減小之步驟者） 置於 5
00mL 錐形瓶中，加入 96.5mL 之試劑水，蓋以錶玻璃，劇
烈攪拌五分鐘，測量溶液之 pH 值並記錄之，若 pH 小於 5
.0，則使用 2 號萃取液。若 pH 大於 5.0 加入 3.5mL1.
0M 鹽酸，蓋以錶玻璃，加熱至 50 ℃ 10 分鐘，冷卻至室
溫後，測量溶液之 pH 並記錄之，若 pH 值小於 5.0 ，使
用 2 號萃取液，若 pH 大於 5.0，使用 1 號萃取液。若
欲檢驗土壤中的氰化物時，使用 3 號萃取液。
注意：當土壤樣品被懷疑含有氰化物時，必須使用 3 號萃
取液，以避免在酸性狀況下溶出，產生有毒的氰化氫氣體。
（二）非揮發性以外成分之溶出步驟
每次至少取 100g 樣品進行萃取，若一次萃取所得之溶出液量，
不足以提供所有檢驗需要，可多次分取樣品（每次至少取100g）
進行萃取再混合這些溶出液，做為分析之用。
1.樣品加壓過濾顯然無法產生液體時（即固體含量 100％，見步
驟七（一）1 ），稱取樣品（至少100g）並自步驟七（二）3
開始進行。若樣品為多層相，則依七（一） 1.（3）至七（一
） 1.（8）之步驟進行固液分離；滯留在濾紙上之物質定義為
固相，濾液定義為樣品之液相。稱量濾液之重，此液相即可分
析或儲存於 4℃待分析。
2.若樣品之乾固體含量小於 0.5％（見步驟七（一）2 ），則棄
置該樣品之固相，其液相逕行至七（二）5 分析，若樣品之乾
固體含量大於 0.5％（見步驟七（一）2.）則依需要減小顆粒
尺寸後，將樣品之固相與濾紙一併置於萃取容器中。
3.依下列計算萃取溶液之用量
萃取溶液重量=20×固體百分比（步驟七（一）1）×進行過濾
之樣品重量（步驟七（二）1） 緩慢加入適當之萃取液（由步
驟七（一）4 決定）於萃取容器中，旋緊萃取容器瓶蓋（建議
使用鐵氟龍蓋以確保其密封性），安裝於旋轉裝置上，以每分
鐘30±2轉之轉速旋轉18 ± 2小時，室溫維持在 23 ± 2℃（
註4）。
4.萃取完成後，用新的玻璃纖維濾紙過濾（依步驟七（一）1.（
7）），分離固相及液相，並收集濾液。
5.若最初之樣品不含液相，由步驟七（二）4 過濾所得之濾液視
為溶出液，進行至步驟七（二）6 。若最初之樣品含有液體，
且此液體與七（二）4 過濾所得之濾液能互溶，則將此二者混
合並攪拌均勻，視為溶出液進行步驟七（二）6 。若最初之樣
品含有液相，但此液相與七（二）4 過濾所得之濾液不能互溶
，則個別檢驗這些溶液。
6.溶出液需記錄其 pH 值，並立即做適當之分配以便檢測或保存
之。金屬檢測部分必須用硝酸酸化至 pH 值小於 2，若產生沈
澱，添加少量的硝酸於溶出液中。檢測金屬以外之成分溶出液
不需酸化，需儘快分析，剩餘溶出液必須儲存於 4℃待分析。
若個別相分別檢測，需個別測量體積（精確至 0.5％）並依八
、結果處理之公式求得其檢測值。
（三）揮發性成分之溶出步驟
使用零端間萃取裝置，萃取所得之溶出液，僅供檢測揮發性成分
使用。零端間萃取裝置之內容積大約為500mL，但由於需添加20
倍固體量之萃取溶液進行萃取，故最多只能容納 25g之固體樣品
。將樣品一次裝入萃取容器中，直到萃取完成收集溶出液後，再
行開啟萃取裝置。樣品最初之液相或溶出液不應長時間暴露於大
氣。
1.預稱濾液收集器（如步驟四（六）所述），置於一旁待用。
2.將活塞置於萃取容器中（可用萃取液潤濕活塞之 O 型環，以
方便推動活塞），調整活塞之高度，以縮短活塞因萃取容器承
裝樣品後所需移動之距離；將氣體出入閥（底部凸緣）旋緊。
濾紙置於濾網架上，置於一旁待用。
3.若樣品為 100％固體，稱取大約 25g 土壤並記錄重量，自步
驟七（三）5 進行。
4.若樣品之乾固體含量小於 0.5％，取足量之樣品過濾，棄置固
相，使溶液足夠進行揮發性成分檢驗之用；若樣品乾固體含量
大於0.5 ％，由步驟七（一）1（9）計算得到之固體含量百分
比，來決定最適當之樣品量。以下為樣品取樣之建議量。
(1)若樣品固體含量百分比小於 5 ％，稱取約 500g 之樣品並
記錄其重量。
(2)若樣品固體含量百分比大於 5 ％，依下式決定裝入萃取裝
置之樣品重量，並記錄其重量。
25
樣品重量（g）＝────────
固體含量百分比
5.若樣品固體部分需減小粒徑，則依步驟七（一）3 進行，樣品
和切割用之工具冷藏於 4℃，再進行壓碎、切割或磨細的工作
，過程中必須不產生熱量，並儘可能減少與大氣接觸之時間，
然後至步驟七（三）若樣品粒徑不需要減小，則至步驟七（三
）7 。
6.快速將全量之樣品置入零端間式萃取容器中，樣品不需靜置使
其分層，亦不得使用離心機預先過濾。將濾紙及過濾架置於萃
取容器之頂部凸緣，旋緊頂部凸緣。將萃取容器之各部分旋緊
，以垂直方式靜置之（氣體進出閥之凸緣在底部），頂部先不
接上萃取收集裝置。若樣品殘留在原盛裝容器內壁之量大於原
樣品重量 1％，則應稱其重量，並於步驟七（三）4 之樣品重
量中扣除之，以確定樣品過濾之實際重量。
連接氣體於萃取容器底部凸緣之氣體進出閥，將萃取容器置於
排煙櫃中開啟頂部之液體進出閥，輕緩施以壓力 1 至 10psi
（視需要增加壓力），將其中氣體緩慢排出；當液體開始從液
體進出閥流出時，迅速關閉閥門並中斷壓力。若樣品濾液在 4
℃壓出之液體量比在室溫下壓出量少，則過濾前樣品回復至室
溫後才進行過濾。若樣品為 100％固體，緩慢增加壓力直至 5
0psi，以排除裝置內之氣體，關閉閥門。
7.連接已預稱且已排氣之濾液收集裝置於液體進出閥，打開液體
進出閥門，緩慢施以 1 至 10psi 之壓力以推動液體進入收
集器。若連續二分鐘無液體流出，則緩慢增加 10psi 之壓力
，如此加壓至 50psi，經過二分鐘仍無液體流出，即停止過濾
，關閉液體進出閥，停止加壓，並將濾液收集器移開，稱重。
8.殘留在零端間萃取容器中之物質定義為樣品之固相，濾液定義
為液相。若樣品乾固體含量小於 0.5％，棄置固體，其濾液立
即進行分析或以最少端間儲存於 4℃待分析，否則固相部分依
步驟七（三）9 進行萃取。
9.萃取
(1)使用 3 號萃取液做為萃取之用，並依下式決定添加於零端
間萃取容器之需用量：
萃取液重量= 20×固體含量百分比×過濾樣品重量
(2)使零端間萃取容器呈垂直，以管線連接萃取液貯存器至液體
進出閥，管線需以新配之萃取液預洗並以萃取液充滿管線以
消除管線內氣泡。開啟氣體進出閥釋放活塞上之壓力，關閉
閥門，開啟液體進出閥，開始導入萃取液至零端間萃取容器
，所有萃取液均導入後，立即關閉液體進出閥並拆除萃取液
管線，檢查萃取容器確認所有閥門皆在關閉狀態。
(3)旋轉萃取容器二、三轉，重新使零端間萃取容器為垂直狀態
，液體進出閥在頂部。施以 5 至 10psi 之壓力於活塞上
，緩慢開啟液體進出閥，以排除萃取容器中殘留之氣體於排
煙櫃。一俟液體開始流出，立刻關閉閥門並停止加壓，重覆
加壓 5至10psi ，以檢查零端間萃取容器之各部分是否均為
密閉。
(4)放置萃取容器於旋轉裝置上，以每分鐘 30 ± 2轉之轉速旋
轉 18 ± 2 小時，操作時室內溫度必須維持在 23 ± 2℃
。
10.萃取完成後，迅速開啟並隨即關閉氣體進出閥門以檢查是否有
壓力損失或氣體逸出。若壓力降低或無氣體逸出，則表示有漏
氣現象需另取一份新的樣品重新萃取之；否則容器內之樣品分
離為固液二相。若濾液與步驟七（三）7 之液相可互溶，則合
併收集之，否則分別收集之。
11.若樣品最初不含液相，由步驟七（三）10 過濾所得之液體物
質定義為溶出液；若樣品最初含有液相，由步驟七（三）10過
濾所得之濾液與最初液相合併定義為溶出液。
12.收集之溶出液，可立即分析或儘量減少瓶中端間保存於 4℃待
檢測。若溶出液與液相不互溶，而需個別檢測時，量取個別體
積（精確至 0.5％），分別檢測之，並依八、結果處理之公式
求得其檢測值。
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八、結果處理
（V1）（C1）+（V2）（Ca）
污染物質濃度（mg/L）＝─────────────
V1+V2
此處：V1：液相之體積（L）
C1 ：液相所測得之濃度（mg/L）
V2 ：溶出液體積（L）
C2 ：溶出液所測得之濃度（mg/L）
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九、品質管制
（一）同一萃取容器每使用 20 次，必須使用與樣品所用相同之萃取液
做一個空白試驗。
（二）每種類型樣品均應做添加分析；每檢測一批樣品，至少需做一個
添加分析。必須添加已知量之標準品以檢核回收率。
1.標準品應添加於萃取得到溶出液之後和溶出液保存之前，而不
應在萃取前添加。
2.應添加相當於管制濃度之添加量；若分析濃度小於管制值一半
，添加量可以低於分析濃度之一半，但不得小於 5 倍方法偵
測極限值。
3.做添加分析的目的乃查核本方法是否受基質干擾，並以下列公
式求得污染物質之正確檢測濃度：
Xc=100（Xa/ ％R）
Xc ：真正值
Xa ：樣品無添加之測定值
％R：回收率
（三）其他品質管制項目分別敘述於各元素檢測方法中。
（四）若樣品超過保存期限，則所得分析數據偏低，故不論其值低於或
超過管制標準，均不予採用。
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十、精密度與準確度
略
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十一、參考資料
（一）U.S.EPA.1990. Synthetic Precipitation Leaching Procedu
re, Test Methods for Evaluating Solid Waste, Method 13
12, Revision O.
（二）環保署環境檢驗所。1992。事業廢棄物毒性特性溶出程序 NIE
AR 201.10T。
註 1：萃取液須檢查是否含有不純物，使用前亦必須檢查 pH 值，以確保
萃取液配製正確，若發現萃取液含有不純物或 pH 超過規定值，必
須重新配製。
註 2：瞬間施以高壓，可能導致玻璃纖維濾紙破裂及阻塞。
註 3：在正常狀況下樣品不需要過篩，亦不建議實際測量表面積。
若需要過篩，篩網應該包覆鐵氟龍，以避免污染樣品。
註 4：某些型態之樣品於萃取瓶中連續攪動，可能造成壓力上昇（例如含
石灰或碳酸鈣樣品，可能放出氣體如二氧化碳），可周期性的如15
分鐘、30分鐘或 1小時在排煙櫃中打開萃取瓶以消除過多的壓力。
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