一、方法概要
    固態或液態樣品包括水溶性及非水溶性樣品，先以鹼性溶液進行消化
    ，溶出 Cr（Ⅵ） 化合物後，再以比色分析法測定。

二、適用範圍
    本方法適用於廢棄物、毒性化學物質水溶性及非水溶性之各類固態或
    液態樣品，包括溶解態、吸附態或沉澱態之含鉻化合物，經由鹼性消
    化程序溶出六價鉻之檢測。

三、干擾
  （一）六價鉻與二苯基二氨之呈色反應少有干擾。但當鉻含量較低時
        ，某些特定物質如六價鉬或汞之鹽類與發色劑反應亦會產生顏色
        ，而造成干擾；但在特定之 pＨ值下，此干擾並不太嚴重。鉬及
        汞的濃度超過 200 mg/L ，才可能產生干擾效應。釩之干擾較強
        ，但當其濃度小於 10 倍鉻濃度時，尚不致造成問題。
  （二）鐵濃度大於 1 mg/L 會產生黃色，形成干擾。若選擇適當的波長
        ，三價鐵的顏色干擾較不嚴重。
  （三）若驗證結果顯示抑制性干擾存在，則樣品必須稀釋後再重新分析
        ；樣品經稀釋後干擾仍存在，則選用螯合萃取或其他方法分析。
  （四）若 Cr（Ⅲ） 的濃度大於 Cr（Ⅵ） 可測得最低濃度的四倍時，
        使用本方法所測得 Cr（Ⅵ） 可能會偏高些。可在鹼性消化液中
        ，加入含 Mg2+ 及磷酸緩衝溶液抑制之。

四、設備及材料
  （一）分光光度計：樣品槽之光徑至少 1cm（含）或以上，且波長可設
        在540 ± 20 nm。
  （二）pＨ計：能精確測量至±0.1  單位者。
  （三）真空過濾設備：0.45μm 之濾膜，可採用纖維（Cellulosic）或
        聚碳酸（Polycarbonate） 濾膜或其他廠牌之同級品。

五、試劑
  （一）試劑水：參照本署公告之「事業廢棄物檢測方法總則」之規格。
        除非特別指定，否則本方法所指的水皆為試劑水。
  （二）5 M 硝酸：分析試藥級。
  （三）無水碳酸鈉：分析試藥級。此試劑需於 20-25℃下密封儲存。
  （四）氫氧化鈉：分析試藥級。
  （五）無水氯化鎂，分析試藥級。400 mg MgCl2  約相當於含有 100 m
        g Mg2+。此試劑需於 20-25℃下密封儲存。
  （六）磷酸緩衝液：
        1.磷酸氫二鉀（K2HPO4）：分析試藥級。
        2.磷酸二氫鉀（KH2PO4）：分析試藥級。
        3.0.5 M K2HPO4/ 0.5 M KH2PO4  緩衝溶液（pH值為7）：溶解8
          7.09 g K2HPO4 及 68.04 g KH2PO4 於 700 mL 試劑水後，移
          入 1L 定量瓶並定量至刻度。
  （七）鉻酸鉛（PbCrO4）：分析試藥級。本試劑可用於製備不溶解性（
        固體）基質添加試劑之需，於樣品中加入 10-20 mg PbCrO4。此
        試劑須密封儲存於 20-25℃。
  （八）消化液：溶解 20.0±0.05 g 氫氧化鈉及 30.0±0.05 g 碳酸鈉
        於試劑水，並定量至 1 L，蓋緊於 20-25℃下密封儲存於聚乙烯
        瓶中，每月製備，使用前查核其 pH 值，如小於 11.5 時，即無
        法再使用。
  （九）重鉻酸鉀（K2Cr2O7） 添加溶液（1000 mg/L Cr（Ⅵ））：溶解
         2.829 g（於105 ℃下乾燥過）之重鉻酸鉀於試劑水，並定量至
         1L ；或者亦可用市售經確認之一級標準溶液Cr（Ⅵ）。密封儲
        存於 20-25  ℃，使用期限為六個月。
  （十）基質添加溶液（ 100 mg/L Cr（Ⅵ））：取 10.0mL 重鉻酸鉀添
        加溶液（1000mg/L Cr（Ⅵ）），以試劑水定量至 100mL。
  （十一）六價鉻標準溶液：取 10.00 mL 基質添加溶液，以試劑水稀釋
          至 100 mL（1.00 mL = 10.00 mg Cr）。
  （十二）硝酸， 10 %（v/v）：取適量試劑水加入 10mL 濃硝酸後，以
          試劑水定量至  100mL。
  （十三）二苯基二氨（Diphenylcarbazide） 溶液：溶解 250 mg 1,
          5-二苯基二氨於 50mL 丙酮，儲存於棕色瓶中，溶液如褪色
          應棄置不用。
  （十四）丙酮：避免使用金屬或金屬襯墊瓶蓋之容器盛裝之丙酮，否則
          應經再蒸餾後，才使用。

六、採樣及保存
    採樣後至分析前，樣品應保存於4 ±2 ℃，並於一個月內完成前處理
    （或萃取），經前處理後於七天內完成檢測分析。若為毒性化學物質
    之運作相關樣品得採常溫保存。樣品可使用玻璃或塑膠容器保存，但
    不可使用不鏽鋼之容器。

七、步驟
    如樣品來源為含氰化物之電鍍液，必須先測其 pH 值，如果pH值＞7.
    0 時，檢測過程有釋放出氰化物毒性化學物質之虞，須在抽氣櫃中執
    行，並做好個人防護。
  （一）樣品前處理害
        1.取 50 mL消化液置入 250 mL 消化瓶中，調整各項加熱設備，
          使消化液的溫度維持在 90-95  ℃，作為監測溫度之用。
        2.精取約 2.5g 混合均勻之樣品（或取適量體積），置入有 250
          mL刻度消化瓶中（添加分析樣品請參考九、品質管制，直接添
          加到樣品中），用量筒加入50 ± 1 mL消化液，並加入約 400
           mg 的MgCl2 及 0.5 mL 1.0 M 磷酸緩衝溶液，覆蓋錶玻璃。
        3.前述 2. 之混合液在不加熱情形下，先連續攪拌至少五分鐘。
        4.維持攪拌，並將樣品加熱至 90-95℃，保持此溫度及攪拌至少
          60分鐘。
        5.緩慢冷卻，並繼續攪拌直至室溫後，使用 0.45 μm 濾膜之過
          濾設備過濾（若上述過濾有阻塞情形，可用孔徑較大之濾膜先
          行過濾之，例如 Whatman GFB  或 GFF），並以試劑水洗滌消
          化瓶三次。再將洗滌液經過濾，將收集之濾液及洗液移入另一
          乾淨的 250 mL 消化瓶內，再用試劑水洗滌過濾設備及濾紙，
          將洗滌液合併收集於此消化瓶內。（註 1）
        6.於消化瓶中加入攪拌子，並置於電磁攪拌器上持續攪拌，同時
          緩慢逐滴加入 5.0M 硝酸溶液，並以 pH 計監測樣品溶液之 p
          H ，調整至 7.5±0.5 之間。如果調整樣品溶液的 pH 超出此
          範圍時，則必須捨棄此溶液並重新進行樣品消化。如果重覆出
          現 pH 超過範圍的情況，則製備較稀的硝酸溶液並重新取樣和
          消化。如有絨毛狀沉澱物產生，應以 0.45 μm 濾膜之過濾設
          備過濾；若上述過濾有阻塞情形，可用孔徑較大之濾膜先行過
          濾之（例如 Wh-aman GFB  或 GFF）。最後再以試劑水將已調
          pH之消化完成樣品定容，再依液體樣品方式執行分析。
          注意事項：此步驟會產生 CO2，應在排煙櫃中操作。
  （二）樣品分析
        1.經適當定容或稀釋後之樣品，取 95mL 置於 100 mL 量瓶中，
          以硝酸溶液調整  pH 值至 2.0 ± 0.5。（註 2）
          注意事項：此步驟會產生大量 CO2，須將 CO2  趕完後再進行
          下列步驟。
        2.加入 2.0 mL 二苯基二氨溶液，均勻混合後，以試劑水稀釋
          至100mL 刻度。
        3.靜置 5  至 10 分鐘使完全呈色後，以分光光度計在波長約 5
          40nm  處測其吸光度。以試劑水為對照樣品，吸光度讀值應扣
          除空白試液之吸光度值
        4.樣品本身之色度，應扣除一個不含有發色劑但含有所有試劑之
          樣品溶液（色度空白），由校正後之吸光度值對照檢量線，求
          得六價鉻之濃度（mg/L）。
  （三）檢量線製備：
        1.配製檢量線之濃度範圍約在 0.05 至 1.0 mg/L 之間，如：0.
          0 ，0.05，0.1，0.2，0.5 ，1.0 mg/L，或其他適當之序列濃
          度。
        2.將標準溶液依前述（二）1 至 4  之步驟操作，以校正後之吸
          光度（ y 軸）對照六價鉻濃度 mg/L（x 軸）繪圖，求得六價
          鉻之檢量線。

八、結果處理
    以製備之檢量線或標準添加曲線為依據求得六價鉻濃度。所有稀釋倍
    數必須列入計算。
    計算方式一：樣品濃度（w/w ％濕基）＝A×F×E/B×100％
    A ：由檢量線或其他方法求得樣品中六價鉻之濃度（mg/L）
    F ：稀釋倍數
    E ：最終定量之體積（L）
    B ：檢測樣品濕重（mg）
    計算方式二：樣品濃度（mg/L）＝（A×F×E×1000）/ L×100 ％
    A ：由檢量線或其他方法求得樣品中六價鉻之濃度（mg/L）
    F ：稀釋倍數
    E ：最終定量之體積（L）
    L ：取樣體積（mL）

九、品質管制
  （一）一般品質管制規定請參考「事業廢棄物檢測方法總則」與「重金
        屬檢測方法總則」的規定。
  （二）空白分析：每批次或每 20 個樣品至少做 1  個，六價鉻空白分
        析濃度必須低於偵測極限或管制值的十分之一，在這二者中，選
        擇其中較高者。如超出前述範圍，整批樣品必須重新消化。
  （三）查核分析：使用自行配製之基質添加溶液或固體基質添加劑（Pb
        C-rO4） 添加到 50mL 消化液中，或者使用已確認之固體參考物
        質，回收率必須在確認可接受範圍或 80 ％至 10 ％範圍內，否
        則該批樣品必須重新消化。
  （四）重覆分析：每批次或每 20 個樣品至少做 1  個重覆分析，相對
        差異百分比（ RPD）≦2 ％。
  （五）消化前基質添加：每批次或每 20 個樣品至少做 1  個液體或固
        體消化前基質添加。液體樣品添加 1.0 mL 基質添加溶液（相當
        於 40 mg Cr（Ⅵ）/Kg）或樣品濃度的二倍，選擇前述中添加量
        較高者。固體樣品則添加 10-20 mg 的 PbCrO4 ，此可做為待測
        樣品在消化過程的待測物溶解情形之監視。基質添加樣品須依步
        驟七進行消化，添加回收率可接受的範圍為 75-125 ％為；如果
        無法達到此範圍，整批樣品必須重新均質化/消化/分析。如果重
        新均質化／消化／分析程序，添加回收率仍無法在管制範圍內，
        但是查核分析在管制範圍內，表示樣品基質環境中含有使六價鉻
        還原為三價鉻且使回收率降低之物質，此時應記錄樣品基質為還
        原性，並忽略基質添加回收率偏低之情形。
  （六）消化後基質添加：每批次或每 20 個樣品至少做 1  個消化後基
        質添加，添加濃度相當於 40 mg Cr（Ⅵ）/Kg  或樣品濃度的二
        倍，選擇前述中添加量較高者，添加回收率可接受範圍為 85－1
        15％。

十、精密度及準確度
    略

十一、參考資料
    （一）EPA SW-846 Method 3060A Alkaline digestion for hexaval
          ent chromium， Revision 1 ，1996.
    （二）EPA SW-846 Method 7196A Hexavalent Chromium（colorimet
          ric）， Revision 1 ，1992.

註1.基質添加樣品過濾剩下的固體及濾紙，應保留於 4±2 ℃作為評估低
    濃度六價鉻基質的添加回收率之用。
註2.樣品經加酸調整 pH 值後，溶液呈色或混濁，則在加入發色劑前讀取
    吸光度，並自最終顏色溶液之吸光度讀值中扣除而予校正。
註3.實驗室人員應減少或消除廢棄物的量或毒性，本檢測方法產生之廢液
    ，依一般重金屬廢液處理原則處理。未調酸稀釋之廢液依毒性化學物
    質廢液原則處理。