一、方法概要
本方法為參照「環境衛生用藥檢測方法－樣品製備法（一）（NIEA D
901.00B ）」，依不同劑型，加以適當前處理進行萃取濃縮或直接稀
釋後，注入毛細管柱的氣相層析質譜儀，檢測每個化合物相對於內標
準品的滯留時間及質譜以確認並定量樣品中含有的十六種禁用有效成
分。
|
二、適用範圍
本方法適用於確認及定量環境用藥公告禁止含有之有效成份中十六種
（如附表一）。
表一 適用本方法檢測確認之化合物
┌──┬───────────────┬───────────┐
│編號│化合物 │CAS No. │
├──┼───────────────┼───────────┤
│ 1 │阿特靈 (Aldrin) │309-00-2 │
├──┼───────────────┼───────────┤
│ 2 │蟲必死 (α-BHC) │319-84-6 │
│ │ (β-BHC) │319-84-7 │
│ │ (δ-BHC) │319-84-8 │
├──┼───────────────┼───────────┤
│ 3 │可氯丹 (Chlordane) │57-74-9 │
├──┼───────────────┼───────────┤
│ 4 │滴滴涕 (DDT) │50-29-3 │
├──┼───────────────┼───────────┤
│ 5 │大利松 (Diazinon) │333-41-5 │
├──┼───────────────┼───────────┤
│ 6 │鄰－二氯苯 (o-Dichlorobenzene)│95-50-1 │
├──┼───────────────┼───────────┤
│ 7 │二氯松 (Dichlorvos) │62-73-7 │
├──┼───────────────┼───────────┤
│ 8 │地特靈 (Dieldrin) │60-57-1 │
├──┼───────────────┼───────────┤
│ 9 │大滅松 (Dimethoate) │60-51-5 │
├──┼───────────────┼───────────┤
│ 10 │2,4 －二硝基酚 (2,4-Dinitroph-│51-28-5 │
│ │enol) │ │
├──┼───────────────┼───────────┤
│ 11 │二溴乙烷 (EDB) │106-93-4 │
├──┼───────────────┼───────────┤
│ 12 │一品松 (EPN) │2104-64-5 │
├──┼───────────────┼───────────┤
│ 13 │樂乃松 (Fenchlorphos) │299-84-3 │
├──┼───────────────┼───────────┤
│ 14 │飛佈達 (Heptachlor) │76-44-8 │
├──┼───────────────┼───────────┤
│ 15 │靈丹 (Lindane) │58-89-9 │
├──┼───────────────┼───────────┤
│ 16 │巴拉松 (Parathion) │56-38-2 │
└──┴───────────────┴───────────┘
註：87年4月20日環署毒字第0023299號公告環境用藥禁止含有之有效成分
中16種
|
三、干擾
（一）試藥、溶劑或玻璃器皿所含之雜質，可能污染並干擾分析結果，
為確保試藥或溶劑之適用性，必須執行空白試驗。玻璃器皿使用
完畢，應立即以方才使用之溶劑淋洗，然後以清潔劑清洗，以水
沖洗，繼之以去離子蒸餾水淋洗、晾乾，再以二氯甲烷淋洗，晾
乾後以鋁箔紙封口，放置於乾淨地點，避免污染。
（二）處理分析數據時，必須對方法空白、樣品及添加分析所得之原始
數據仔細評估，確認樣品在前處理過程中，並未遭到污染，若發
現可能有污染的情況，必須採取修正措施以解決污染的問題。
（三）當低濃度樣品緊接在高濃度樣品之後分析時，可能會有殘留污染
的現象發生，因此在高濃度樣品分析完成時，注射針筒必須以溶
劑清洗乾淨，並以此注射針筒注入分析一溶劑空白，確認無殘留
污染的情況。
|
四、設備
（一）樣品製備所需設備參照「環境衛生用藥檢測方法－樣品製備法（
一）（NIEAD901.00B）」規定。
（二）氦氣（He）：高純度氦氣體（He），純度為99.999％以上，並需
使用去水及去氧裝置淨化。
（三）氣相層析儀 /質譜偵測器（ GC/MS）系統氣相層析儀：具升溫程
式系統及進樣分流裝置偵測器：具每秒掃瞄35至500amu及使用70
電子伏特能量撞擊的質譜偵測器，且注射 5至 50ngDFTPP可產生
符合表二要求的質譜圖。層析管柱：DB-5MS， 30m（長）×0.25
mm（內徑），分離膜厚度 1μ m的毛細管柱或其他相似的層析管
。
（四）數據處理：氣相層析質譜儀應有檢測數據處理及定量的軟體，並
附有美國科學技術研究所（NIST）的圖譜資料庫或類似資料庫以
為比對。
表二 DFTPP校準要求
┌──────────┬───────────────────┐
│Mass │Ion abundance criteria │
├──────────┼───────────────────┤
│51 │30-60% of mass 198 │
├──────────┼───────────────────┤
│68 │<2% of mass 69 │
├──────────┼───────────────────┤
│70 │<2% of mass 69 │
├──────────┼───────────────────┤
│127 │40-60% of mass 198 │
├──────────┼───────────────────┤
│197 │<1% of mass 198 │
├──────────┼───────────────────┤
│198 │Base peak, 100% relative abundance │
├──────────┼───────────────────┤
│199 │5-9% of mass 198 │
├──────────┼───────────────────┤
│275 │10-30% of mass 198 │
├──────────┼───────────────────┤
│365 │>1% of mass 198 │
├──────────┼───────────────────┤
│441 │Present but less than mass 443 │
├──────────┼───────────────────┤
│442 │>40% of mass 198 │
├──────────┼───────────────────┤
│443 │17-23% of mass 442 │
└──────────┴───────────────────┘
|
五、試劑
（一）樣品製備使用試劑依照「環境衛生用藥檢測方法－樣品製備法（
一）（NIEAD901.00B）」規定。
（二）儲備標準溶液：分別秤取約50mg（精確秤至 0.1mg）分析試藥級
之待測化合物（如表一），置於10mL之量瓶，分別以二氯甲烷溶
解後，稀釋至刻度，計算其濃度。
（三）內標準品溶液：購買或配製含1,4-二氯苯 -D4（1,4-Dichlor-ob
enzene-D4 ）、 -D8（Naphthalene-D8）、-D10（Acenapht-hen
e-D10 ）、菲-D10（Phenanthrene-D10）、-D12（Chrysene-d12
）及-D12（Perylene-d12）共六個化合物的內標準品溶液，此溶
液應以二氯甲烷配製，其濃度應在2000至4000μg/mL之間。在標
準品、真實樣品、空白樣品及品管樣品的製備溶液中添加適量的
內標準品，使每個內標準品的注入量為40ng，使用較靈敏儀器則
可降低注入量。
（四）儲備擬似標準品溶液：購買或以二氯甲烷配製濃度為1000至2000
μg/mL之四氯間二甲苯（Tetrachloro-m-xylene）、十氯聯苯（
Decachlorobiphenyl）及磷酸三丁基酯（ Tributylphosphate）
等三種擬似標準品化合物。
（五）擬似標準品溶液：將儲備擬似標準品溶液以丙酮稀釋至適當濃度
，此溶液應在樣品處理前添加於每一空白樣品、真實樣品、品管
樣品中，添加量視需要而定，原則上在製備溶液中濃度應為25至
50μg/mL，使用較靈敏儀器則可降低濃度。
（六）添加標準品溶液：量取適量待測物的儲備標準品溶液，混合於量
瓶內，再以丙酮稀釋至適當濃度，原則上最後製備溶液中濃度為
25至50μg/mL，使用較靈敏儀器則可降低濃度。
（七）系統績效查核化合物（SPCC）標準品溶液：購買或以二氯甲烷配
製濃度2000至4000μg/mL之亞硝基二丙胺（N-nitroso-di-n-pr-
opylamine ）、六氯環戊二烯（hexachlorocyclo-pentadiene）
、2,4-二硝基酚（ 2,4-dinitrophenol）及4-硝基酚（4-nitrop
h-enol）等系統查核化合物標準溶液。
（八）質譜儀校正標準品溶液：配製25至50μg/mL的decafluorotr-iph
enyl-phosphine（ DFTPP）溶液，使用較靈敏儀器則可降低濃度
。
（九）上述所有以有機溶劑配製之標準溶液，均應保存於附鐵氟龍墊片
螺旋蓋棕色瓶中，儲存於 -10℃至 -20℃下並防止光線照射，同
時定期查核其濃度之變化情況。
|
六、採樣與保存
略
|
七、步驟
（一）樣品萃取
樣品依劑型的不同，參照公告之「環境衛生用藥檢測方法－樣品
製備法（一）（ NIEA D901.00B）」，加以適當前處理。
（二）建立檢量線
1.分別精取適量上述待測化合物之儲備標準溶液，混合置於量瓶
中，以二氯甲烷配製五種以上不同濃度之標準溶液，並添加適
量內標準品；標準溶液最低濃度應接近化合物之方法偵測極限
，另一濃度應與儀器適當操作濃度上限相近，本方法待測物適
用範圍大致在注入量 20 至 200 ng 之間，另外每個標準品溶
液必須含有濃度相同的三個擬似標準品及四個系統績效查核化
合物 （Systemperformance check compounds, SPCCs） 。
2.適當調整層析質譜儀各項參數，經微量注射器注射 50 ng DFT
PP，使用較靈敏儀器可降低注射量，所得質譜必需符合表二的
要求才能進行檢量線的建立及樣品分析工作，在分析樣品過程
中，至少每隔 12 小時須重複此步驟一次。
3.確認質譜儀調整校正合乎要求後，將製作檢量線的不同濃度標
準品溶液，注入氣相層析質譜儀分析，取得之層析圖譜應與圖
一相似，各化合物滯留時間如表三。所有標準品溶液均應在 D
FTPP注射後 12 個小時內分析完成。建議分析條件如下：烘箱
起始溫度： 35 ℃維持 2 分鐘烘箱升溫過程：每分鐘以 35
℃升溫到130 ℃，然後再以每分鐘 12 ℃升到300 ℃後，維持
12分鐘注入口溫度：280 ℃傳輸管溫度：280 ℃氣體及流速：
高純度氦氣每分鐘 1mL 分流比率：1 比 35 分流時間：以注
射0.5 至 0.6 分鐘後開始分流所得之分析結果較為理想進樣
量：以自動進樣器抽取 1 至 2μL 樣品分析。
離子化方式：70 ev 電子撞擊法。質譜掃瞄範圍：35 至 500
amu 。掃瞄速率： > 1 次／秒
4.分析完成後，依照表四及表五所列化合物定量離子及其對應內
標準品，以下列公式計算各化合物在五種不同濃度中的感應因
子 （ Response factor, RF） 。
RF= （ AxCis） / （ AisCx）
其中
Ax：化合物定量離子尖峰面積
Ais.：對應之內標準品定量離子尖峰面積
Cx：化合物在溶液中的濃度 （μg/mL）
Cis.：內標準品在溶液中的濃度 （μg/mL）
由上述求得之RF再算出每一化合物的平均感應因子 （ ）
、RF值標準偏差 （SD） 及相對標準偏差 （％ RSD） ，
其算法如下：
ˍ
RF＝─────
％ RSD 必須≦ 30 ％，而且系統績效查核化合物（ SPCCs）
亞硝基二丙胺、六氯環戊二烯、2,4 - 二硝基酚及 4 - 硝基
酚的感應因子至少為 0.05 時，才能視為一有效檢量線。唯計
算時，可以不將 2,4 二硝基酚注入量 < 50 ng 的感應因子
列入計算。如果無法達到上述需求，則應檢查氣相層析質譜儀
，找出問題來源，作適當修正後，重新建立檢量線，直到符合
要求為止。
（三）後續檢量線查核分析
確認 DFTPP質譜符合要求後，即可查核分析系統及檢量線的適
用性，其方法是將50ng的待測物及系統查核化合物注入氣相層
析質譜儀，以上述方法計算每一化合物的感應因子（RF），再
以下列公式計算其百分偏差（％ D）。
ˍ
∣RF－RFc∣
％D ＝───────×100
ˍ
RF
其中
ˍ
RF：化合物在檢量線建立時的平均感應因子
RFc.：化合物在查核分析時的感應因子
將待測物視為檢量線查核化合物，其百分偏差均小於 20 ％，
且系統查核化合物（ SPCCs）的感應因子≧ 0.05 時，則認為
分析系統良好且檢量線仍然適用。在分析過程中，至少每隔12
小時須重複此查核步驟一次。
（四）樣品分析
1.量取部分經參照「環境衛生用藥檢測方法－樣品製備法 （
一） （ NIEA D901.00B）」製備後的樣品溶液，加入適量
內標準品溶液，使樣品和檢量線標準品中內標準品濃度相同
。
2.使用與檢量線查核分析時相同的儀器條件分析配製好的樣品
。
3.以第八節所述的方法來定性及計算待測物的濃度，如果樣品
製備溶液中待測物濃度超出檢量線範圍，則必須將樣品稀釋
或濃縮，以使溶液濃度落在檢量線範圍內且接近中間濃度為
佳。
4.若樣品中含干擾物，致使化合物無法以原設定之定量離子定
量時，應以其他較強且不受干擾之次要離子重新計算其感應
因子，再加以定量；若樣品所含物質嚴重干擾分析，造成待
測物無法定性與定量時，則樣品需經適當淨化步驟以去除干
擾物，再重新分析；由於環境衛生用藥種類繁多，基質各有
不同，因此需視干擾物之成份來選取淨化步驟及沖提溶劑。
淨化步驟可參考之方法有下列各項：
矽膠淨化法 （ NIEA R116.00C）
矽酸鎂淨化法 （ NIEA R115.00C）
礬土管柱淨化法 （ NIEA R102.00C）
膠滲透淨化法 （ NIEA R110.00C）
表三 檢測化合物滯留時間
┌──┬──┬────────────────┬───────┐
│序號│類別│化合物 │滯留時間 (min)│
├──┼──┼────────────────┼───────┤
│ 1 │ I │1,4-二氯苯-D4 (1,4-Dichlorobenz-│12.74 │
│ │ │ene-D4) │ │
├──┼──┼────────────────┼───────┤
│ 2 │ T │1,2-二溴乙烷 (1,2-Dibromoethane)│7.62 │
├──┼──┼────────────────┼───────┤
│ 3 │ T │1,2-二氯苯 (1,2-Dichlorobenzene)│13.19 │
├──┼──┼────────────────┼───────┤
│ 4 │ P │亞硝酸二丙胺 (N-Nitroso-di-n-pr-│13.88 │
│ │ │opylamine) │ │
├──┼──┼────────────────┼───────┤
│ 5 │ I │-D8 (Naphthalene-D8) │15.96 │
├──┼──┼────────────────┼───────┤
│ 6 │ T │二氯松 (Dichlorvos) │16.54 │
├──┼──┼────────────────┼───────┤
│ 7 │ I │-D10 (Acenaphthene-D10) │19.32 │
├──┼──┼────────────────┼───────┤
│ 8 │ P │六氯環戊二烯 (Hexachlorocyclope-│17.69 │
│ │ │ntadiene) │ │
├──┼──┼────────────────┼───────┤
│ 9 │ T,P│2,4-二硝基酚(2,4-Dinitrophenol) │19.67 │
├──┼──┼────────────────┼───────┤
│ 10 │ P │4-硝基酚 (4-Nitrophenol) │19.68 │
├──┼──┼────────────────┼───────┤
│ 11 │ S │磷酸三丁基酯 (Tributyl phosphat-│20.40 │
│ │ │e) │ │
├──┼──┼────────────────┼───────┤
│ 12 │ S │四氯間二甲苯 (2,4,5,6-Tetrachlo-│20.49 │
│ │ │ro-m-Xylene) │ │
├──┼──┼────────────────┼───────┤
│ 13 │ I │菲-D10 (Phenanthrene-D10) │21.91 │
├──┼──┼────────────────┼───────┤
│ 14 │ T │α- 蟲必死 (α-BHC) │21.13 │
├──┼──┼────────────────┼───────┤
│ 15 │ T │大滅松 (Dimethoate) │21.28 │
├──┼──┼────────────────┼───────┤
│ 16 │ T │β- 蟲必死 (β-BHC) │21.52 │
├──┼──┼────────────────┼───────┤
│ 17 │ T │大利松 (Diazinon) │21.56 │
├──┼──┼────────────────┼───────┤
│ 18 │ T │靈丹 (Lindane) │21.65 │
├──┼──┼────────────────┼───────┤
│ 19 │ T │δ- 蟲必死 (δ-BHC) │22.05 │
├──┼──┼────────────────┼───────┤
│ 20 │ T │樂乃松 (Fenchlorphos) │22.64 │
├──┼──┼────────────────┼───────┤
│ 21 │ T │飛佈松 (Heptachlor) │22.71 │
├──┼──┼────────────────┼───────┤
│ 22 │ T │巴拉松 (Parathion) │23.12 │
├──┼──┼────────────────┼───────┤
│ 23 │ T │阿特靈 (Aldrin) │23.24 │
├──┼──┼────────────────┼───────┤
│ 24 │ T │γ- 可氯丹 (γ-Chlordane) │24.08 │
├──┼──┼────────────────┼───────┤
│ 25 │ I │-D12 (Chrysene-D12) │26.43 │
├──┼──┼────────────────┼───────┤
│ 26 │ T │α- 可氯丹 (α-Chlordane) │24.25 │
├──┼──┼────────────────┼───────┤
│ 27 │ T │地特靈 (Dieldrin) │24.64 │
├──┼──┼────────────────┼───────┤
│ 28 │ T │2,4’-滴滴涕 (2,4’-DDT) │25.05 │
├──┼──┼────────────────┼───────┤
│ 29 │ T │4,4’-滴滴涕 (4,4’-DDT) │25.50 │
├──┼──┼────────────────┼───────┤
│ 30 │ T │一品松 (EPN) │26.13 │
├──┼──┼────────────────┼───────┤
│ 31 │ I │-D12 (Perylene-D12) │30.42 │
├──┼──┼────────────────┼───────┤
│ 32 │ S │十氯聯苯 (Decachlorobiphenyl) │29.69 │
└──┴──┴────────────────┴───────┘
I：內標準品，T：待測物，P：系統績效查核化合物，S：擬似標準品
表四 目標化合物、系統績效查核化合物及內標電子撞擊產生之主要離子
┌──────────────────┬──┬──┬──┬──┐
│化合物 │定量│次要│次要│次要│
│ │離子│離子│離子│離子│
├──────────────────┼──┼──┼──┼──┤
│1,2-二溴乙烷 (1,2-Dibromoethane) │107 │107 │188 │81 │
├──────────────────┼──┼──┼──┼──┤
│1,2-二氯苯 (1,2-Dichlorobenzene) │146 │148 │111 │75 │
├──────────────────┼──┼──┼──┼──┤
│亞硝酸二丙胺 (N-Nitroso-di-n-propyl-│70 │43 │101 │130 │
│amine) │ │ │ │ │
├──────────────────┼──┼──┼──┼──┤
│二氯松 (Dichlorvos) │109 │185 │220 │145 │
├──────────────────┼──┼──┼──┼──┤
│六氯環戊二烯 (Hexachlorocyclopentad-│237 │235 │239 │274 │
│iene) │ │ │ │ │
├──────────────────┼──┼──┼──┼──┤
│2,4-二硝基酚 (2,4-Dinitrophenol) │184 │63 │53 │91 │
├──────────────────┼──┼──┼──┼──┤
│4-硝基酚 (4-Nitrophenol) │139 │65 │39 │109 │
├──────────────────┼──┼──┼──┼──┤
│磷酸三丁酯 (Tributyl phosphate) │99 │155 │211 │125 │
├──────────────────┼──┼──┼──┼──┤
│四氯間二甲苯 (Tetrachloro-m-Xylene) │207 │209 │244 │136 │
├──────────────────┼──┼──┼──┼──┤
│α-蟲必死 (α-BHC) │183 │181 │109 │219 │
├──────────────────┼──┼──┼──┼──┤
│大滅松 (Dimethoate) │87 │93 │125 │229 │
├──────────────────┼──┼──┼──┼──┤
│二氯松 (Diazinon) │179 │304 │137 │277 │
├──────────────────┼──┼──┼──┼──┤
│β- 蟲必死(β-BHC) │181 │183 │109 │- │
├──────────────────┼──┼──┼──┼──┤
│靈丹 (Lindane) │183 │181 │109 │219 │
├──────────────────┼──┼──┼──┼──┤
│δ- 蟲必死 (δ-BHC) │183 │181 │109 │219 │
├──────────────────┼──┼──┼──┼──┤
│樂乃松 (Fenchlorphos) │285 │287 │125 │167 │
├──────────────────┼──┼──┼──┼──┤
│飛佈松 (Heptachlor) │100 │272 │274 │337 │
├──────────────────┼──┼──┼──┼──┤
│巴拉松 (Parathion) │109 │109 │97 │291 │
├──────────────────┼──┼──┼──┼──┤
│阿特靈 (Aldrin) │66 │263 │220 │186 │
├──────────────────┼──┼──┼──┼──┤
│γ- 可氯丹 (γ-Chlordane) │373 │272 │237 │410 │
├──────────────────┼──┼──┼──┼──┤
│α- 可氯丹 (α-Chlordane) │373 │272 │237 │410 │
├──────────────────┼──┼──┼──┼──┤
│地特靈 (Dieldrin) │79 │263 │279 │345 │
├──────────────────┼──┼──┼──┼──┤
│2,4'- 滴滴涕 (2,4’-DDT) │235 │237 │165 │354 │
├──────────────────┼──┼──┼──┼──┤
│4,4’-滴滴涕 (4,4’-DDT) │235 │237 │165 │354 │
├──────────────────┼──┼──┼──┼──┤
│一品松 (EPN) │157 │157 │169 │185 │
├──────────────────┼──┼──┼──┼──┤
│十氯聯苯 (Decachlorobiphenyl) │213 │498 │428 │356 │
├──────────────────┼──┼──┼──┼──┤
│1,4-二氯苯-D4 │152 │150 │115 │78 │
├──────────────────┼──┼──┼──┼──┤
│-D8 (Naphthalene-D8) │136 │108 │68 │- │
├──────────────────┼──┼──┼──┼──┤
│-D10 (Acenaphthene-D10) │164 │162 │160 │80 │
├──────────────────┼──┼──┼──┼──┤
│菲-D10 (Phenathrene-D10) │188 │80 │94 │187 │
├──────────────────┼──┼──┼──┼──┤
│-D12 (Chrysene-D12) │240 │120 │118 │236 │
├──────────────────┼──┼──┼──┼──┤
│-D12 (Perylene-D12) │264 │132 │130 │260 │
└──────────────────┴──┴──┴──┴──┘
表五 內標準品及其對應的化合物
┌───────────────────┬──────────┐
│1,4-二氯苯-D4 (1,4Dichlorobenzene-D4) │-D8 (Naphthalene-D8)│
├───────────────────┼──────────┤
│1,2-二溴乙烷 (1,2-Dibromoethane) │二氯松 (Dichlorvos) │
│1,2-二氯苯 (1,2-Dichlorobenzene) │ │
│二亞硝基胺 (N-Nitroso-di-n-propylami- │ │
│ne) │ │
├───────────────────┼──────────┤
│ -D10 (Acenaphthene-D10) │菲-D10 (Phenanthrene│
│ │-D10) │
├───────────────────┼──────────┤
│六氯環戊二烯 (Hexachloro-cyclopentad- │α- 蟲必死 (α-BHC) │
│iene) │大滅松 (Dimethoate) │
│2,4-二硝基酚 (2,4-Dinitrophenol) │β- 蟲必死 (β-BHC) │
│4-硝基酚 (4-Nitrophenol) │大利松 (Diazinon) │
│磷酸三丁基酯( Tributyl-phosphate) (s- │靈丹 (Lindane) │
│urr) │δ- 蟲必死 (δ-BHC) │
│四氯間二甲苯 (Tetrachloro-m-xylene) ( │樂乃松 (Fenchlorphos│
│surr) │) │
│ │飛佈達 (Heptachlor) │
├───────────────────┼──────────┤
│ -D12(Chrysene-D12) │芘-D12(Perylene-D12)│
├───────────────────┼──────────┤
│巴拉松 (Parathion) │十氯聯苯 (Decachlor-│
│阿特靈 (Aldrin) │obiphenyl) (surr) │
│γ- 可氯丹 (γ-Chlordane) │ │
│α- 可氯丹 (α-Chlordane) │ │
│地特靈 (Dieldrin) │ │
│2,4’-滴滴涕 (2,4’-DDT) │ │
│4,4’-滴滴涕 (4,4’-DDT) │ │
│一品松 (EPN) │ │
└───────────────────┴──────────┘
surr:擬似標準品
|
八、結果處理
（一）定性分析
樣品中待測物的認定可經由比較其相對滯留時間和質譜後確認。
標準質譜應該以使用者的質譜儀掃瞄而得，或是從檢量線標準品
的分析取得，以作為樣品定性的依據。樣品中待測物確認的取捨
標準如下：
1.樣品中待測物的相對滯留時間（ Relativeretentiontime，RR
T ）必須在標準品 RRT的±0.06單位之內，滯留時間則應以12
小時內和樣品分析同一批次的檢量線查核分析為基準來比較。
若樣品中有干擾物質存在，以致無法由總離子層析圖中得到待
測物正確的滯留時間時，必須以待測物質中較為特殊的質量數
，作一離子層析圖譜，並由其中得出該待測物的滯留時間。相
對滯留時間的計算方式如下：
RTx
PRT = ────
RTs
其中 RTx ：待測物滯留時間
RTis：相對應內標準品滯留時間
2.待測物在標準質譜中相對強度大於 10 ％的所有離子必須存在
於樣品的質譜。
3.上述 2. 中離子的相對強度必須介於待測物標準質譜的±20％
之間。
（二）定量分析
1.當待測物定性確認後，該化合物必須根據其定量離子層析圖，
以內標準品校正法進行定量。
2.計算樣品中每一個確認過的待測物濃度如下：
(As) (Cis) (Vi) (Df)
濃度 (mg/kg)＝───────────
ˍ
(Ais) (RF) (Ws)
其中 As ＝待測物之定量離子尖峰面積
Cis＝注入內標準品濃度 (μg/mL)
Vi ＝萃液濃縮後體積 (mL)
Df ＝萃液稀釋倍數
Ais ＝內標準品的定量離子尖峰面積
ˍ
RF ＝待測物的平均感應因子
Ws ＝樣品取樣＝ (g)
|
九、品質管制
（一）品管計畫：對任何欲使用本方法之檢驗室，均應自訂一品質管制
計畫，以證實其具有能力以本方法分析樣品；檢驗室可以乾淨的
基質添加待測物，建立其準確度及精密度的要求標準，並在後續
分析中以添加分析證實其一貫的能力，這些記錄都應予以保存。
後續分析之數據品質應與所建立的標準比較，若符合要求，則表
示可使用此方法，若添加分析結果不符合要求，則應立即尋求原
因，進行改善，以確認整個分析系統無異常狀況。
（二）系統查核：在分析樣品之前，分析人員應以空白分析證實分析系
統中所用之器皿、試劑中均不含干擾物。每分析一批次樣品或更
換試劑後，均應分析試劑空白以證實未受干擾。空白樣品應依照
樣品前處理及分析檢測的每一步驟同步進行。
（三）分析儀器查核：每日分析時，均須先執行每日校正，以確認層析
質譜儀之功能正常，應常注意的問題包括：層析尖峰是否正常？
所得感應因子是否與前次校正結果相似。仔細檢視層析圖譜，判
定層析管柱是否仍可用，注射器是否漏氣，注射器墊片是否須更
換等等。若分析系統有任何修改 （加更換管柱） ，均須再次
校正。
（四）儀器調整及校正：層析質譜儀必須能達到第七節所述 DFTPP 及
各檢量線查核化合物和系統績效查核化合物的品管要求。
（五）樣品分析：分析樣品時，應評估擬似標準品的回收率以及監測內
標準品的變化。
1.方法空白：至少每一批次或每10個樣品應重覆一次
2.樣品添加：添加適量的待測物到樣品中，其頻率為每一批次或
每10 個樣品中應作一樣品添加及添加重覆樣品，計算待測物
的回收率及兩個添加樣品間的相對偏差百分比。
3.擬似標準品的回收率：實驗室應評估每個樣品中擬似標準品的
回收率，並與本身所建立的品管要求比較，觀察有無異常情況
出現。
4.內標準品監測：在12小時同一批次內，樣品中每一個內標準品
的滯留時間應該在檢量線查核分析內標準品滯留時間的± 0.2
％之內，而其離子尖峰面積，則應在200％至50％之間。
|
十、精密度與準確度
下述數據為單一實驗室建議值，以稀釋10倍之蚊香液及經丙酮萃取大
部份原有效成分之粉碎蚊香片作為空白基質，取五組蚊香片空白基質
30g 添加待測物標準品使成濃度 833μg/kg，以超音波振盪 10min，
萃液過濾後收集於KD瓶，重複萃取二次，濃縮定量至 1mL，上機分析
所得的準確度及精密度（表六）；五組蚊香液空白基質添加待測物標
準品使成濃度25μg/mL（2,4-二硝基酚為50μg/mL）以直接稀釋法製
備測試所得的準確度及精密度（表七）；以上法分別製備含待測物濃
度25μg/mL（2,4-二硝基酚為50μg/mL）之八組樣品，以所測得回收
率之三倍標準偏差作為方法偵測極限（表八）。
表六 單一實驗室超音波振盪法之精密度與準確性
┌─────────────┬─────────┬──────┐
│化合物 │準確度 (回收率％) │精密度 (％) │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│1,2-二溴乙烷 (1,2-Dibromo-│36.4±17.4 │23.9 │
│ethane) │ │ │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│1,2-二氯苯 (1,2-Dichlorob-│61.7±19.7 │16.0 │
│enzene) │ │ │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│二氯松 (Dichlorvos) │94.8±17.0 │9.0 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│2,4-二硝基酚 (2,4-Dinitro-│112.8±19.3 │8.6 │
│phenol) │ │ │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│α- 蟲必死 (α-BHC) │96.4±14.0 │7.3 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│大滅松 (Dimethoate) │89.5±24.6 │13.8 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│二氯松 (Diazinon) │96.9±16.4 │8.5 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│β- 蟲必死 (β-BHC) │98.4±16.2 │8.2 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│靈丹 (Lindane) │95.2±16.5 │8.7 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│δ- 蟲必死 (δ-BHC) │89.2±16.3 │9.2 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│樂乃松 (Fenchlorphos) │91.5±19.0 │10.4 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│飛佈松 (Heptachlor) │102.6±26.7 │13.0 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│巴拉松 (Parathion) │100.2±23.7 │11.8 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│阿特靈 (Aldrin) │104.2±24.5 │11.8 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│γ- 可氯丹 (γ-Chlordane) │85.4±30.5 │17.8 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│α- 可氯丹 (α-Chlordane) │88.8±25.3 │14.3 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│地特靈 (Dieldrin) │97.1±55.0 │28.3 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│2,4’-滴滴涕 (2,4’-DDT) │96.9±16.0 │8.3 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│4,4’-滴滴涕 (4,4’-DDT) │96.2±16.5 │8.6 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│一品松 (EPN) │88.8±19.6 │11.0 │
└─────────────┴─────────┴──────┘
表七 單一實驗室直接稀釋法之精密度與準確性
┌─────────────┬─────────┬──────┐
│化合物 │準確度 (回收率％) │精密度 (％) │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│1,2-二溴乙烷 (1,2-Dibromo-│91.0±9.9 │5.4 │
│ethane) │ │ │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│1,2-二氯苯 (1,2-Dichlorob-│103.6±5.2 │2.5 │
│enzene) │ │ │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│二氯松 (Dichlorvos) │119.2±30.7 │12.9 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│2,4-二硝基酚 (2,4-Dinitro-│75.1±11.2 │7.4 │
│phenol) │ │ │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│α- 蟲必死 (α-BHC) │102.2±7.4 │3.6 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│大滅松 (Dimethoate) │99.2±23 │11.6 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│二氯松 (Diazinon) │101.6±6.7 │3.3 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│β- 蟲必死 (β-BHC) │104.0±9.8 │4.7 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│靈丹 (Lindane) │99.8±13.0 │6.5 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│δ- 蟲必死 (δ-BHC) │105.2±10.9 │5.2 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│樂乃松 (Fenchlorphos) │101.8±20.6 │10.1 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│飛佈松 (Heptachlor) │106.6±14.9 │7.0 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│巴拉松 (Parathion) │103.2±10.7 │5.2 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│阿特靈 (Aldrin) │109.0±13.5 │6.2 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│γ- 可氯丹 (γ-Chlordane) │94.0±34 │18.1 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│α -可氯丹 (α-Chlordane) │91.2±25.3 │13.9 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│地特靈 (Dieldrin) │97.2±40.0 │20.6 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│2,4- 滴滴涕 (2,4’-DDT) │96.4±7.2 │3.7 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│4,4’-滴滴涕 (4,4’-DDT) │98.0±6.6 │3.4 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│一品松 (EPN) │94.4±2.5 │1.3 │
└─────────────┴─────────┴──────┘
表八 單一實驗室直接稀釋法及超音波振盪法之偵測極限測試結果
┌─────────────┬─────────┬──────┐
│化合物 │直接稀釋法 │超音波振盪法│
├─────────────┼─────────┼──────┤
│1,2-二溴乙烷(1,2-Dibromoe-│8.2 │6.1 │
│thane) │ │ │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│1,2-二氯苯 (1,2-Dichlorob-│4.1 │7.5 │
│enzene) │ │ │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│二氯松 (Dichlorvos) │6.9 │6.0 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│2,4-二硝基酚 (2,4-Dinitro-│23.1 │13.9 │
│phenol) │ │ │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│α- 蟲必死 (α-BHC) │4.4 │5.9 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│大滅松 (Dimethoate) │5.1 │11.9 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│二氯松 (Diazinon) │5.5 │6.8 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│β- 蟲必死 (β-BHC) │3.8 │4.9 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│靈丹 (Lindane) │4.2 │6.5 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│δ- 蟲必死 (δ-BHC) │4.2 │6.8 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│樂乃松 (Fenchlorphos) │4.5 │6.6 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│飛佈松 (Heptachlor) │5.0 │5.9 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│巴拉松 (Parathion) │4.5 │5.0 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│阿特靈 (Aldrin) │6.1 │7.4 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│γ- 可氯丹 (γ-Chlordane) │5.2 │7.2 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│α- 可氯丹 (α-Chlordane) │4.9 │9.6 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│地特靈 (Dieldrin) │5.5 │9.5 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│2,4 - 滴滴涕 (2,4’-DDT) │3.6 │8.5 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│4,4’-滴滴涕 (4,4’-DDT) │3.7 │7.7 │
├─────────────┼─────────┼──────┤
│一品松 (EPN) │4.5 │5.5 │
└─────────────┴─────────┴──────┘
單位：ng
註：待測物標準品在注入樣品中濃度為 25 μg/mL (2,4 - 二硝基酚為 5
0μg/mL)，注入量為 2μL 。
|
十一 參考資料
1.U.S.EPA, Separatory Funnel Liquid-Liquid Extraction, SW-
846, Method 3510B, 1994.
2.U.S.EPA, Ultrasonic Extraction, SW-846, Method 3550B, 19
96.
3.U.S.EPA, Semivolatile Organic Compounds by Gas Chromato-
graphy/Mass Spectrometry (GC/MS) : Capillary Column Te-
chnique, SW-846,Method 8270C, 1995.
4.U.S.EPA, Organophosphorus Compounds by Gas Chromatograp-
hy: Capillary Column Technique, SW-846, Method 8141A, 19
94.
5.U.S.EPA, Organochlorine Pesticides and PCBs by Gas Chro-
matography: Capillary Column Technique, SW-846, Method 8
081, 1994.
6.凌永健、陳秋雲，化學分析的偵測極限 (上) ，科儀新知第十六
卷第一期，1994。
7.行政院環保署，行政院環境保護署環境檢驗所環境檢測方法驗證
程序準則，中華民國八十七年二月。
8.行政院環保署，環境衛生用藥檢測方法-樣品製備法 (一) NIEA
D901.00B，中華民國八十八年。
9.行政院環保署，以氣相層析質譜法檢測確認環境衛生用藥不予
查驗登記成分檢測方法建立及環境衛生用藥成分檢測方法彙整
訂定，EPA-87-1302-03-07 ，中華民國八十七年。
|